Кобальт как катализатор при реакции в присутствии

Процесс не полностью соответствует этой реакции, так как в продуктах реакции присутствует всегда наряду с углекислотой также и некоторое количество воды, т. е. в известной мере имеется и реакция, которая протекает на кобальтовом катализаторе [1]. При работе на кобальтовом катализаторе получается вместе с водой также и некоторое количество углекислоты. Железо в условиях синтеза значительно меиее активно в отношении гидрирования, чем кобальт, поэтому продукты синтеза над железным катализатором значительно богаче олефинами и уменьшено метанообразование. [c.67]

Экспериментальные дашше, несмотря на их малочисленность, показывают, что гидрокарбонил кобальта является эффективным катализатором реакций, проходящих в условиях оксосинтеза. Гидрокарбонил — сильная кислота, водные растворы его титруются в присутствии фенолфталеина [22]. Кислотные свойства его возможно объясняются тем, что в [c.298]

Имеются данные [72], что этилеп легко переходит непосредственно в пропиловый спирт при давлении водяного газа около 150 ат и температуре выше 200° над неподвижным слоем кобальт-медного катализатора в качестве побочного продукта из этилена образуется этаи. В продуктах реакции присутствует еще небольшое количество пропионового альдегида. После 7000 час. работы катализатор полпостью сохранял свою активность. [c.545]

Кумольный метод - один из основных промышленных методов производства фенола. Исходным соединением в этом методе является кумол, который получают алкилированием бензола пропиленом. Окисление кумола проводят кислородом воздуха в присутствии солей кобальта в качестве катализатора. Реакция имеет радикальный механизм. Поэтому окислению подвергается а-С-Н-связь с образованием радикала бензильного типа. [c.59]

Не только молибден, но также вольфрам и кобальт, применяемые в виде сульфидов, являются активными катализаторами и с хорошими выходами превращают фенолы в углеводороды при 465° и давлении водорода 190—200 ат выход углеводородов достигает 78%. В присутствии сернистого кобальта эта реакция протекает при более низких температурах ( 300°). [c.40]

Были проведены также опыты по гидрообессериванию керосиновых фракций над кобальто-молибденовым катализатором в присутствии водорода, разбавленного азотом. Эти опыты показали, что при разбавлении азотом скорость реакции резко падает, дан<е при условии сохранения постоянного [c.119]

При использовании хлористого никеля и хлористого кобальта [33] в присутствии диалкилалюминийхлорида в качестве катализаторов полимеризации условия протекания реакции, по-видимому, таковы, что восстановление не доходит до образования свободного металла. Получающиеся продукты являются катализаторами полимеризации, в то время как свободные металлы ускоряют реакцию замещения. [c.107]

Сравнительно недавно Миллер и Норд описали применение хлорной ртути и хлорной меди в качестве катализатора реакции Реформатского. Такое применение дает исключительные результаты. В присутствии хлорной ртути они смогли провести реакцию с малоактивными а-хлор- и р-бромэфирами, а также с а, а-ди- и а, а, а-триб ром (или -хлор-) эфирами. Авторами было показано, что хлорная ртуть часто позволяет проводить реакцию с такими галогенэфирами, которые без добавки хлорной ртути совершенно неактивны. В этой же работе отмечалось, что хлориды других металлов, а именно цинка, двух- и четырех-валентного олова, марганца, хрома и кобальта, а также бромид сурьмы не оказывают каталитического действия. [c.37]

Показано, что при окислении п-цимола в присутствии ацетата кобальта и соединений брома в уксусной кислоте изопропильная группа превращается в карбонильную, которая далее окисляется в карбоксильную в присутствии ацетата марганца [278]. Применение смешанного кобальт-марганцевого катализатора в присутствии брома позволило провести реакцию окисления до получения ТФК в одну стадию. Результаты исследований показывают, что имеется известная общность в последовательности стадий парофазного и жидкофазного окисления /г-цимола. [c.184]

Гидроформилирование разветвленных и неразветвленных олефинов в присутствии карбонилов родия, в отличие от карбонилов кобальта, протекает с весьма близкими скоростями. Активность карбонилов родия, как катализатора реакции гидроформилирования гексена, в 400 раз превышает активность карбонилов кобальта, а в случае изобутилена — более чем в 1000 раз. [c.74]

Применение этилена и других непредельных углеводородов этого ряда в смеси с окисью углерода и водородом позволяет получать при 100—200° и 150—250 ат спирты (в присутствии катализаторов, содержащих кобальт). При реакции окиси углерода с этиленовыми углеводородами и водой получают органические кислоты. Этот важный синтез проводится при 300—400° в присутствии катализаторов под давлением в несколько сотен атмосфер. [c.19]

В продуктах реакции содержатся 80—90% первичного и 10— 15% вторичного спирта. При использовании палладия в качестве катализатора реакция проводится при 20—90°С й повышенном давлении выход первичных спиртов несколько ниже. В случае гидрирования а-оки сей олефинов Сз—Сю в присутствии кобальта яа кизельгуре (катализатор содержит также 30% №, Ыа, Mg и ТЬ) при давлении 65 кгс/см ( 6,5 МН/м ) и температуре 150°С выход первичных спиртов составляет 75—85%- [c.75]

В процессе гидрирования, протекающего в присутствии и под каталитическим действием суспензии кобальтового катализатора, одновременно разрушается карбонил кобальта и мелко дисперсный металлический кобальт снова осаждается на носителе (кизельгуре). После гидрирования и регенерации кобальта катализатор отфильтровывают от продуктов реакции без доступа кислорода воздуха. Катализатор можно возвращать в процесс до 10 раз. [c.526]

И спиртов из олефинов, окиси углерода и водорода в присутствии кобальтовых катализаторов. Это открытие не только привело к созданию во многих странах промышленных установок оксо-синтеза, но и дало удивительную реакцию, которая может быть осуществлена в автоклаве под высоким давлением или просто в пробирке путем смешивания стехиометрических количеств карбонил-гидрида кобальта и олефина. Впоследствии было установлено, что карбонил кобальта — катализатор более чем 50 типов реакций. Другим источником получения новых металлоорганических комплексов, новых органических соединений и новых методов синтеза были работы Реппе, посвященные изучению реакций ненасыщенных углеводородов (главным образом ацетилена) и кислородсодержащих органических соединений с окисью углерода в присутствии карбонилов никеля и железа. Оказалось, что карбонил никеля имеет наибольшую ценность при синтезе акрилатов из ацетиленовых углеводородов и окиси углерода. Публикуется постоянно возрастающее количество сообщений о новых интереснейших синтезах органических соединений через карбонилы металлов и их производные или же через соли переходных металлов. Фактически эта область открыта совсем недавно, и можно ожидать, что она по пучит огромное развитие в ближайшем будущем. [c.8]

В общем случае при окислении необходима активация молекул кислорода и субстрата независимо от того, происходит ли реакция по стадийному механизму с последовательным взаимодействием субстрата и кислорода с катализатором или же по ассоциативному — при одновременном вступлении реактантов в активный комплекс с катализатором [434, 435]. Процесс активации реагентов заключается в их координации, вероятно, главным образом с катионом окисного катализатора. Влияние сернистых соединений на окислительные процессы мало изучено, но все же имеются сведения о дезактивации катализаторов в присутствии некоторых соединений серы (см. табл. 10). Механизм отравляющего действия сернистых ядов на катализаторы окисления мало исследован. Можно предположить, что сернистые соединения из-за особенностей их строения преимущественно хемосорбируются на окисном катализаторе, образуя с ним более прочные связи, чем несернистые субстраты, что приводит к вытеснению последних с поверхности или изменению энергии их связи с контактом. В работе [436] определено, что в присутствии сероводорода изменяется теплота хемосорбции кислорода на серебряном катализаторе окисления этилена в окись этилена. Возможно химическое взаимодействие сернистых соединений с кислородом окисла. Так, после пропускания тиофена при 450—700°С через окислы меди, марганца, никеля, кобальта уменьшается содержание в них активного кислорода, так как происходит взаимодействие тиофена с кислородом окисла [632]. [c.83]

По данным большого числа исследователей основная роль в реакциях гидрообессеривания в алюмокобальтмолибденовом катализаторе принадлежит активному комплексу М082, промотированному активным кобальтом. В каком виде входет кобальт в активный комплекс и какова его роль в активировании и каталитическом процессе пока однозначно не выяснено. Утверждается [69], что кобальт оказывает существенное влияние на способ взаимодействия соединений молибдена с поверхностными гидроксилами оксида алюминия. В присутствии кобальта происходит реакция ОН-групп с молибденсодержащими соединениями, приводящая к появлению молибдена в специфических центрах иа поверхности оксида алюминия. [c.96]

При термическом риформинге реакции сходны с реакциями, проходящими при крекинге газойлей размеры молекул уменьшаются, в то же время получаются олефины и некоторое количество ароматических углеводородов. Каталитический риформинг проводится в присутствии водорода над катализаторами гидрирования — дегидрирования, которые могут быть нанесены на окись алюминия или на алюмосиликат. В зависимости от типа катализатора имеет место определенный ряд реакций, вызывающих структурные изменения в сырье [132—137]. Главными реакциями над никелем и кобальтом являются реакции изомеризации и гидрокрекинга, над М0О7 СгаОз — дегидрирования и дегидроциклизации в то же время платина, палладий, иридий и родий способствуют реакциям дегидрирования, изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга. [c.344]

ДО трехвалентного состояния и осаждение гидрата окиси кобальта до достижения условий, в которых наблюдается осаждение гидрата закиси кобальта. Другие опыты [218] показывают, что концентрация кобальта, требующаяся для инициирования катализа, обратно пропорциональна концентрации щелочи, причем критерием катализа является достижение произведения растворимости. При концентрациях щелочи ниже примерно 6 н. весь осажденный кобальт находится в трехвалентном состоянии, весь же кобальт в растворе—в двухвалентном. В более щелочной среде происходит некоторое растворение трехвалентного кобальта. Пирофосфат, карбонат, сульфид и арсенат в качестве ингибиторов этого катализа неэффективны, и ультрафиолетовый сиектр поглощения щелочных растворов, содержащих ион двухвалентного кобальта и гидрат окиси кобальта, не изменяется при добавке перекиси водорода. Исследования при помощи радиоактивных индикаторов [221] показали отсутствие обмена между иоиом закисного кобальта и гидратом окиси кобальта, безразлично в присутствии или в отсутствие перекиси водорода. Эти факты, очевидно, исключают возможность катализа по механизму окислительно-восстановитель-ного цикла. Однако, возможно, что катализ происходит по свободнорадикальному механизму. Этот механизм предложен, между прочим, для объяснения каталитического разложения озона [222] и гидроперекиси кумола [223] кобальтом. Далее, исследование [224] окисления воды до кислорода ионом окисного кобальта показало, что эта реакция в состоянии вызвать полимеризацию виниловых соединений постулировано, что при этом образуются гидроксильные радикалы путем переноса электрона от гидроксильного иона к окисному иону кобальта, причем последний, возможтю, находится в растворе в виде димерного комплекса с водой. Оказывают каталитическое действие на перекись водорода [225] и другие комплексы кобальта, например с аммиаком и цитратом. Кобальт на носителе [184, 226] также обладает каталитическими свойствами. Сообщается и о промотировании катализаторов разложения перекиси водорода кобальтом [168, 227]. г- [c.409]

Сущность работы. Ализарин в присутствии некоторых катализаторов окисляется пероксидом водорода, образуя бесцветные продукты реакции. Эта реакция протекает при pH = 9,2 (бо-ратный буферный раствор). Эффективным катализатором окисления ализарина являются, в частности, соли кобальта. Скорость реакции пропорциональна конценфации кобальта в растворе и может быть измерена по уменьшению оптической плотности раствора во времени. Для обработки результатов в этом случае используют интефальный вариант кинетических методов. Так как концентрация прямо пропорциональна оптической плотности, уравнение для фотомефической регисфации скорости реакции можно записать в виде [c.314]

Обычно нри оксореакции протекает частичное гидрирование олефина. При 1-олефинах и обычной температуре оксореакции пнтенсивность этой реакции весьма мала, но значительно увеличивается при 190—20( Для некоторых олефинов реакция гидрирования может стать преобладающей. Хорошо известно, что окись углерода и сера являются энергичными каталитическими ядами, подавляющими реакцию гидрирования на твердых кобальтовых катализаторах. Однако реакции как гидрирования, так и гидрокарбонилирования протекают в Присутствии этих каталитических ядов [1 ]. Сущность этого явления была объяснена, исходя из теории гомогенного катализа [G8], в ходе исследования восстановления масляного альдегида при 185° и 140—210 ати. Полученные данные кратко рассмотрены ниже. В тех случаях, когда парциальное давление окиси углерода недостаточно для образования илп поддержания требуемой концентрации карбонила кобальта, гидрирование в присутствии окиси уг.т1ерода не протекает (табл. 1). [c.263]

Каталитическое действие комплексных соединений кобальта объясняется ускорением в присутствии катализаторов реакции расщепления ронгалита, приводящей к выделению иона HSO2". При введении катализатора в печатную краску, содержащую водный раствор ронгалита, в условиях запаривания происходит восстановление Со до Со", сопровождающееся ослаблением связи NH3—>-Со, что обусловливает возможность обмена лиганда NHs на H0 H2S02 . Образующееся в результате реакции новое комплексное соединение менее стабильно, чем исходный катализатор и разлагается с выделением иона HS02 , который расходуется на восстановление кубового красителя (схема 25). [c.132]

Сложные эфиры образуются при взаимодействии алкенов, уксусной кислоты и смеси окиси углерода и водорода в присутствии уксусно-кислого кобальта как катализатора. Реакция протекает при 225—275° и давлении 700 ат с образованием пропи-лацетата и 2-метилпентилацетата [c.330]

Разложение фенилртути в отсутствии катализаторов протекает по схеме (2) никель, железо и кобальт направляют реакцию почти исключительно в направлении (2) палладий в направлении (1) трифенилсвинец и никель в присутствии водорода дают дифенилникель только при достаточном количестве водорода когда употребляют большие количества никеля, разложение протекает с образованием бензола [c.104]

Карбонилы кобальта (включая соединения, способные переходить в ходе катализа в кар бонилы) являются, по-видимому, оптимальными катализаторами реакций оксосинтеза — по лучения альдегидов и спиртов из олефина, СО и Нг [358, 650, 693, 1135, 1141—1179, 1186] Для железа и никеля эти реакции мало характерны. При замене в реагирующей смеси олефина на альдегид, спирт или эфир в присутствии карбонила кобальта образуются кислородсодержа щие соединения, имеющие на один атом углерода больше, чем исходные соединения [752, 838 1126, 1137, 1187]. [c.730]

Гидрогенизацию альдегидов можно проводить даже в присутствии того же карбонила кобальта (катализатор гидроформилирования). В этом случае вероятный механизм реакции заключается в образовании комплекса между альдегидом и тетрагидрокарбонилом кобальта [178] [c.467]

В результате изучения реакции гидрогенолиза сераорганических соединений в присутствии различных катализаторов установлено, что тиофены подвергаются гидрогенолизу труднее меркаптанов, дисульфидов и сульфидов. Эльгин, Уайлдер и Тэйлор [И] показали, что разложение тиофена над никелевым катализатором в присутствии водорода происходит значительно медленнее, чем изученных ими меркаптанов и сульфидов (табл. И). В сравнимых условиях (при температуре 300°) глубина разложения тиофена и дипропилсульфида составляет 7,4 и 65,1% соответственно.. Тиофен, который пропускали через катализатор при температуре 300° в отсутствии водорода, не претерпел превращений, в то время как в таких же условиях алкилсульфиды распадались па 17—21% а меркаптаны на 79—93%. Тэйлор [12] показал, что в присутствии катализатора, состоявшего из смеси сульфида молибдена и окиси кобальта, при атмосферном давлении и в интервале температур 300—450° глубина разложения тиофена в зависимости от объемной скорости подачи и парциального давления водорода колеблется в пределах 22—44% (табл. 12). В табл. 13—17 приведены данные о гидрогенолизе сераорганических соединений над окисными и сульфидными катализаторами. Авторы опубликованных работ определяли общую серу в катализатах, как правило, ламповым методом, сероводородную — йодометрически, а групповой анализ проводили по методу Фарагера [13] или Болла [14]. В некоторых случаях образовавшиеся углеводороды определяли хроматографическим и спектроскопическим методами [15, 16]. В ряде работ не приведены методики анализа [17]. [c.21]

Таким образом, авторы приходят к выводу, что гидрогенолиз гиофена над кобальто-молибденовым катализатором в присутствии олефиновых углеводородов протекает как реакция второго порядка, причем на скорость реакции большое влияние оказывает присутствие сероводорода. Однако вывод о влиянии сероводорода не был подтвержден экспериментально, па что уже указывал в своем выступлении Коли на III Международном нефтяном конгрессе [69]. [c.68]

В настоящем сообщении представлены результаты исследования реакции окисления л-цимола до л-ИПБК. Окисление проводилось кислородом в присутствии ацетата кобальта — катализатора, ацетальдегида или метилэтилкетона — инициатора в растворе уксусной кислоты при атмосферном давлении. При. селективном окислении метильной группы л-цимола в данной каталитической системе возможно появление следующих продуктов по схеме [c.11]

Решающее влияние на гидрогенизацию этилена оказывают катализаторы. В присутствии никеля, кобальта, платины, палладия, железа, меди и некоторых других катализаторов гидрогенизация этилена нацело идет yHie при умеренных и низких температурах и нормальном давлении. При повышенных температурах и давлениях скорость данной реакции, естественно, увеличивается, однако нри температурах порядка 300° и выше начинает приобретать значение ее обратимость. [c.533]

Изовалерилацетонат кобальта и фосфорная кислота образуют смешанный катализатор реакции синтеза перекиси водорода, протекающей с большой скоростью и высокими выходами . Окисление в присутствии кобальтового хелата первичных и вторичных алкилов в бензольном ядре приводит к образованию карбонильных групп, не затрагивая третичные алкилы получаются третичные ал-килзамещенные карбоновые кислоты, которые используются при производстве каучука. В том случае, когда алкильная группа достаточно большая, полученные натриевые соли обладают моющими свойствами . Кобальтовые хелаты формилацетофенона и формилацетона являются сшивающими агентами для эпоксидных смол [c.319]

Карбонилирование непредельных кислот или их эфиров приводит к дикарбоновым кислотам. В присутствии BFg при 75— 300° С и давлении 400—1000 атм карбонилируются только непредельные монокарбоновые кислоты, в которых двойная связь отделена от карбоксильной группы не менее двумя атомами углерода 1993]. С Со- и Rh-катализаторами реакция идет в более мягких условиях. Из метилакрилата при 110—160° С и давлении 160— 200 атм смеси СО с 5—7 % На (катализатор — карбонил кобальта) в метаноле с добавкой пиридина получают диметиловый эфир янтарной кислоты (67—82%) с примесью диметилового эфира малоновой ( 2%) и у-кетопимелиновой (2—8%) кислот[994]. [c.107]

В присутствии хлоридов (иодидов, бромидов) реакция в кислой среде не идет, так как ионы серебра (катализатор реакции) с галогенид-ионами образуют мало-оастворимые соединения. В присутствии галогенид-ионов окисление хрома персульфатом проводят в присутствии катализатора (смеси солей кобальта(II), ртути(II) и никеля) или реакцию проводят в щелочной среде. [c.156]

Окисление кислородом в присутствии катализаторов. Реакцию обычно проводят в газовой фазе при 125—700 °С в присутствии серебра , кобальта , платины , окиси магния , а также вольфрама, палладия или циркония " . Состав продуктов окисления в значительной степени зависит от соотношения реагирующих веществ. Если в смеси синильной кислоты и кислорода (или воздуха) содержится избыток окислителя , продуктами реакции являются дициан и окислы азота (NO, NO2, N2O3). Например , на окиси магния при 224 °С окисление синильной кислоты протекает с 30,4 %-ным выходом дициана при степени конверсии 32,5%. Наоборот, при из- [c.74]

В ряде работ отмечается положительное влияние сернистых соединений на процесс оксосинтеза. Так, в патентах США [1, 2] элементарная сера, сероводород и сероуглерод предлагаются в качестве промоторов катализатора гидроформилирования, так как они подавляют тормозящее действие кислорода на образование карбонила кобальта. Ускорение реакции гидроформилирования в присутствии сернистых соединений (тиофена) отмечается в работах [3] и [4] (энергия активации реакции гидроформилирования циклогексена снижается в присутствии тиолов с 30 до 13 ккалЫолъ) [4]. [c.87]

Отверждение смол и жидкостей. Полисилоксаны, используемые для получения смолы, отверждаются при нагревании, обычно в присутствии катализатора. Реакция, как указывалось ранее (см. стр. 61), состоит в межмоле-кулярной дегидратации силанольных гидроксилов. К числу катализаторов данной реакции относятся кислоты, основания, амины и соли металлов. Кислоты и основания катализируют также и перегруппировку силоксанов, а потому имеют лищь ограниченную ценность для отверждения полимеров. Обычными катализаторами являются соли, например нафтенат цинка или октоат железа, т. е. органические соли некоторых активных металлов, например кобальта, свинца, цинка и железа. (Эти соли обычно применяются таклсе в качестве сиккативов в органических покрытиях.) Все возрастающее значение приобретают катализаторы типа аминов. Сами силанолы конденсируются и в отсутствие таких катализаторов, однако менее быстро. Конденсация медленно протекает даже при комнатной температуре. Поэтому растворы силиконовых смол уже по своей природе несколько нестабильны. Их стабильность может быть повышена введением катализатора непосредственно перед употреблением. В некоторых случаях для повышения стабильности можно также удалить растворитель и тем самым в значительной степени снизить подвижность силанольных гидроксильных групп. Лишенные возможности передвигаться, они не могут ветре- [c.110]

Молекулярный водород при 250 °С, в присутствии катализатора — сернистого кобальта, восстанавливает сероуглерод до сероводорода, метилмеркаптана и диметилсульфида. При избытке водорода и 300— 350 °С гидрирование идет до метана и сероводорода. При давлении 18 МПа в присутствии сульфидмолибденового катализатора реакция протекает очень бурно уже при 150 °С, с преимущественным образованием метана. С никелевым катализатором, наряду с метаном, этиленом, метипмеркаптаном, образуется метаццитиол H2(SH)j. [c.18]

Другой метод, очень похожий на метод, разработанный в Людвигсха-фене, состоит в том, что реакцию проводят в двух аппаратах, соединенных последовательно. В обоих реакторах находится катализатор — металлический кобальт на носителе. В первом аппарате происходит гидроформилирование, причем в олефине растворяется некоторое количество карбонила кобальта. Продукты реакции после редуцирования давления передают во второй аппарат, где при 170—200° в присутствии водорода карбонил кобальта разрушается и выделяющийся металлический кобальт осаждается на носителе. Через некоторое время, когда из первого реактора будет унесено много кобальта, аппараты переключают и процесс гидроформилирования проводят уже во втором реакторе, а разложение карбонила — в первом [75], [c.545]

Оксопроцесс был широко изучен не только из-за важности в промышленном отношении, но также и потому, что он является гомогенной моделью для более важного гетерогенного процесса Фишера — Тропша [158]. Железо — более универсальный катализатор для синтезов Фишера — Тропша, чем кобальт. Например, реакция воды с газообразной СО, протекающая в присутствии небольшого количества щелочи, катализуется осажденным железом [c.513]

Опыты с полным удалением катализатора из зоны развившейся реакции позволили сделать ряд интересных выводов. Эти опыты проводились следующим образом. Окисление с катализатором прерывалось быстрым охлаждением реагирующей смеси. При охлаждении катализатор полностью выпадал в осадок в виде адипата кобальта, который отфильтровывался, а окисленная смесь наливалась в тщательно вымытый от катализатора автоклав и подвергалась дальнейшему окислению. Контрольные опыты с охлаждением и последующим окислением без удаления катализатора показали, что сам но себе такой перерыв существенно не влияет на кинетику последующего кисления. На рис. 3 показаны кинетические кривые в опыте с катализатором и с удалением катализатора на 17-й минуте реакции. Как видно из рисунка, удаление катализатора приводит к земедлению реакции кинетические кривые приобретают автокаталитический вид. Соотношение между продуктами реакции становится характерным для некатализированного окисления. В целом удаление катализатора приводит к полному изменению режима реакции, который приближается к режиму некатализированного окисления. Опыты с удалением катализатора из зоны реакции показывают, что катализатор своим присутствием обеспечивает как скорость процесса, так и соотношение между концентрациями продуктов реакции. Так как в реакции после появления адипиновой кислоты ббльшая часть катализатора выпадает в осадок, то возможно катализирующее воздействие на реакцию как растворенных солей кобальта, так и гетерогенного осадка. Для выяснения этого вопроса были поставлены опыты с неполным удалением катализатора из зоны реакции. Оказалось, что удаление 50 и 85 % всего катализатора [c.139]

Получение высших дикарбоновых кислот и их эфиров может быть осуществлено с помощью гидрокарбалкоксилирования непредельных высших кислот (эфиров) [415]. Реакция, катализируемая карбонилами кобальта, осуществляется в присутствии пиридина. С повышением концентрации пиридина (до 30%) наблюдается линейное увеличение скорости реакции, дальнейшее повышение концентрации пиридина тормозит скорость реакции, причем величина пороговой концентрации пиридина практически не зависит от температуры реакции (рис. 6.9). Реакция гидрокарбметоксилирования метилового эфира ундециленовой кислоты имеет первый порядок по субстрату и катализатору и нулевой по метиловому спирту. [c.245]