Правила ступеней реакции Оствальд

Поэтому кинетическому исследованию всегда должно предшествовать термодинамическое. Последнее не должно ограничиваться областью предполагаемого изучения кинетики (по давлению и температуре). Например, если намечается исследование кинетики окисления вольфрама при давлении кислорода выше 1 торр, то полезно поинтересоваться равновесиями между различными окислами вольфрама при давлениях порядка 10 торр, так как эти окислы возникают в системе в качестве промежуточных соединений [36]. Старое правило ступеней реакции Оствальда, согласно которому метастабильные фазы появляются всегда раньше стабильных, получило многочисленные подтверждения при исследовании систем газ — твердое тело [73]. [c.74]

К попыткам нахождения общей зависимости между скоростью реакции и содержанием энергии относится также правило ступеней реакций Гей-Люссака, которое по-новому сформулировано Оствальдом [161] если при химической реакции могут образоваться разные формы одного вещества, то сначала образуется наиболее лабильная форма, вслед за которой затем появляются формы более стабильные. Путь к стабильной форме, согласно ЭТОМУ правилу, идет, следовательно, через лабильные формы, которые имеют большую скорость образоваш1Я, чем стабильные, и являются промежуточными ступенями при получении последних. [c.602]

Широко известно, что часто химические реакции идут не через равновесные промежуточные фазы, а через кинетически заторможенные метастабильпые фазы (правило ступеней Оствальда [43, 44]). Эта особенность прохождения реакции зависит, видимо, не только от соотношения кинетических параметров образования зародышей равновесной или неравновесной фаз, но и от удаленности от положения равновесия. [c.20]

Влияние удаления от положения равновесия. Известно, что при термическом разложении соединений процесс может идти не через равновесные фазы, а через кинетически заторможенные промежуточные (правило ступеней Оствальда [43, 44, 99]). Поэтому наблюдаемая ступенчатость процесса дегидратации часто может быть связана с прохождением реакции через метастабиль-ные фазы. Им соответствует промежуточный минимум на кривой потенциальной энергии, и в этом смысле только что приведенный анализ значимости структуры безводного соединения (а не многоводного гидрата) не теряет своего значения. Снова упомянем, что при дегидратации MgS04 4H20 при небольшом удалении от равновесия получается равновесное соединение MgS04 [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология