Нахождение общей кинетической зависимости

А. Нахождение общей кинетической зависимости [c.220]

Часто для определения общего характера кинетики, проверки воспроизводимости данных и выбора пути нахождения истинного кинетического уравнения бывает полезно провести эмпирический анализ кинетических данных. Таким путем можно определить зависимость скорости реакции от парциальных давлений (или концентраций) реагентов и продуктов, от степени превращения, общего давления и температуры. [c.39]

Общая схема нахождения кинетических уравнений, удобных для практических вычислений, во всех случаях будет одной и той же и должна сводиться к отысканию зависимостей 1 = 1 (у) или а =<р (у). [c.54]

Поскольку для указанных целей нет необходимости в знании кинетики каждой из реакций, идущей изолированно от других, возможно сформулировать общий и простой способ нахождения из данных, характеризующих течение всей совокупности реакций (изменение состава смеси в зависимости от вариации условий), эффективных кинетических уравнений. [c.433]

Благодаря явной зависимости X от а система наших основных уравнений [72] и [73] является нелинейной и не позволяет найти ее решение при заданных начальных условиях в общем виде. Описанный в конце предыдущего параграфа процесс постепенного нахождения приближенного решения аналогичен обычным методам численного интегрирования и достаточно громоздок. Кроме того, этот процесс дает путь к решению лишь частной задачи (типа задачи Коши) при заданных, вполне определенных значениях а (0) и р(/,0) и не позволяет сделать каких-либо общих заключений о ходе кинетических кривых. [c.163]

Реакционная способность литийорганических соединений в значительной мере определяется природой растворителя, сольватация которым может иметь специфический или неспецифический характер. Наряду с непосредственными кинетическими эффектами, в случае реакций ассоциированных веществ, растворитель может влиять на положение равновесий ассоциации и сольватации. В общем случае нахождение зависимости между скоростью реакции и свойствами среды представляет сложную задачу, так как влияние ее может проявляться через посредство нескольких механизмов взаимодействия с реагирующими веществами. [c.31]

Экспериментальные результаты, получаемые динамическим методом, более легко обрабатывать, что обусловлено постоянством концентрации веществ, подаваемых в реакционный объем, например, в слой сорбента. Условие постоянства концентрации выполняется, когда слой сорбента очень тонкий. Если исследуемый сорбент состоит из отдельных гранул, то измерения скорости необходимо проводить на слое толщиной в одно зерно [31. Это условие не удается выполнить, когда сорбционная емкость яород мала. Обычно кинетика изучается в потоке, текущем сквозь тонкий слой сорбента, толщина которого в несколько раз больше диаметра зерна. В таких опытах кривая зависимости концентрации выходнщего из тон1 ого слоя раствора не есть истинная кинетическая кривая гетерогенного процесса это есть динамическая выходная кривая тонкого слоя. Поэтому она но может быть непосредственно описана соответствующими уравнениями кинетики. Нахождение кинетических зависимостей по виду динамических кривых процесса в общем виде сложная задача она будет рассмотрена в гл. VI. [c.90]

Общим для течения и химических реакций является переход тех или иных кинетических единиц (на молекулярном уровне) из одного равновесного состояния в другое, причем в обоих случаях в элементарных актах процессов преодолевается потенциальный барьер. Г. Эйринг, разработавший теорию абсолютшх скоростей реакции и перенесший ее основные представления на диффузионные процессы и течение жидкостей, широко пользовался понятиями свободного объема и дырок в жидкостях, но фактически за величину Р в уравнении (2.1) им принималась величина Р] . Соответственно в этой теории нахождение температурной зависимости вязкости сводится к определению числа возможных переходов молекулярно-кинетических единиц через потенциальный барьер при различных температурах. [c.122]

После того как расчетом (с использованием ЭВМ) была подтверждена возможность зависимости Wl , где Wl — скорость синтеза НСЮ 4, Сх — концентрация С1а и п — эффективный порядок реакции, превышающий единицу в интервале изменения концентраций С12 на несколько порядков [97], была поставлена обратная задача — рассчитать по данным кинетических экспериментов константы скоростей элементарных реакций, обеспечивающие наилучшее согласие расчета с опытом в различных условиях. При этом, как и ранее, была использована общая теория многостадийных многомаршрутных гетерогенных реакций [98]. Расчет на ЭВМ типа Минск-2 велся по программе, разработанной в НИФХИ им. Карпова. Указанная программа расчета включала раздельное нахождение как температурнонезависимого сомножителя, так и энергии активации в константе каждой элементарной стадии реакции, а также поверхностных концентраций всех промежуточных реакционноспособных частиц [99]. В качестве таковых рассматривались хемосорбированный С1, а также возможные хлор-кислородные радикалы от СЮ до СЮ 4. Что касается кислорода, то для упрощения расчета была принята только одна форма хемосорбированного кислорода, активная в процессе окисления хлора. Ввиду соизмеримости размеров частиц, чтобы дополнительно не осложнять расчет, принималось, что каждая из них занимает на поверхности равное место, т. е. по одному центру. Наконец, поскольку изменение потенциала существенно влияет на величину активационного барьера, для расчета использовались данные, полученные при постоянном потенциале 2,9 в, лежащем в области наиболее эффективного окисления С12 до НСЮ4. Расчет позволил сделать ряд принципиальных выводов о механизме процесса анодного синтеза НСЮ 4 [100]. [c.153]