Правило ступеней реакции

Разработанная технология доочистки основана на методе прямого каталитического окисления сероводорода до серы кислородом воздуха. Основной процесс (установка получения элементарной серы) ведется с избытком сероводорода за счет снижения расхода воздуха на термической ступени. При этом равновесный процесс взаимодействия сероводорода и диоксида серы (реакция Клауса) на каталитических ступенях идет до полного превращения SO . В избытке сероводорода также гидролизуются сернистые соединения углерода ( Sj и OS), которые, как правило, образуются на термической ступени, если в кислом газе присутствуют углеводороды. Избыток сероводорода также благоприятно сказывается на работе катализатора процесса получения элементарной серы, так как тот не подвергается сульфатации. Остающийся в технологическом газе сероводород далее подвергается прямому окислению кислородом воздуха на высокоселективном катализаторе. [c.118]

Поэтому кинетическому исследованию всегда должно предшествовать термодинамическое. Последнее не должно ограничиваться областью предполагаемого изучения кинетики (по давлению и температуре). Например, если намечается исследование кинетики окисления вольфрама при давлении кислорода выше 1 торр, то полезно поинтересоваться равновесиями между различными окислами вольфрама при давлениях порядка 10 торр, так как эти окислы возникают в системе в качестве промежуточных соединений [36]. Старое правило ступеней реакции Оствальда, согласно которому метастабильные фазы появляются всегда раньше стабильных, получило многочисленные подтверждения при исследовании систем газ — твердое тело [73]. [c.74]

Так как наиболее устойчивой из всех кислородных кислот хлора является ВСЮ, можно было бы ожидать, что при взаимодействии хлора со щелочью должны сразу образовываться ее соли. Однако сперва получаются менее устойчивые соединения, которые затем лишь постепенно (быстрее — при нагревании) переходят в более устойчивые. На основе изучения ряда подобных случаев уже Гей-Люссак (1842 г.) наметил так называемое правило ступеней реакции при химических процессах вначале обычно образуются не наиболее устойчивые вещества, а самые близкие по неустойчивости к исходной системе. [c.265]

Последовательные и конкурирующие реакции распада. Первоначально образующиеся ионы могут в дальнейшем распадаться, поскольку для осуществления последующих ступеней реакций требуется незначительная энергия. В общем случае это наблюдается только тогда, когда в цепи последовательных распадов не происходит дополнительного разрыва связей без одновременного образования новых связей (ср. правило энергетического отбора). Упомянутый выше распад олефиновых углеводородов является процессом последовательного распада, в котором из алкильного иона (с четным числом электронов ) элиминируется олефиновый углеводород. Вследствие этой вторичной реакции распада в спектрах алканов ионы большей массы появляются с меньшей частотой, чем низкомолекулярные осколки. [c.283]

Последняя ступень реакции — ще.точной гидролиз В—О—К до бората и спирта. Значение описанного превращения для органического синтеза состоит в том, что гидратация исходного олефина идет полностью против правила Марковникова. [c.31]

Изотопная методика с применением позволила выяснить направление многих метаболических путей и составить метаболические карты, иллюстрирующие последовательность биохимических и, как правило, биокаталитических реакций. Обычно объектом исследований служили бактерии, но важнейшие этапы метаболизма сходны у организмов, стоящих на различных ступенях развития. [c.215]

Строение возникающих пленок. При конденсации пленок приходится считаться с возможностью проявления правила ступеней, поскольку исходным состоянием компонента реакции является пар [c.468]

Нетрудно заметить, что сумма в уравнении (4.29) равна общей площади прямоугольников, число которых соответствует числу ступеней, причем каждый из них касается кривой мгновенного выхода своей правой верхней вершиной, что и показано на рис. 30 (при п = 2). Для рассматриваемой реакции, у которой Ф проходит через максимум, наибольший суммарный выход мож- [c.126]

Минимальному значению - соответствует, следовательно, равенство слагаемых правой части уравнения (1, 106) или равенство времен пребывания ингредиентов в каждой ступени аппарата. Нетрудно показать, что этот вывод справедлив для любого числа секций, а также для реакций второго и третьего порядков. Вполне очевидно, что указанное условие минимального значения т справедливо лишь для реакций указанных порядков. [c.52]

Практическая реализация оптимального температурного профиля в реакторе вытеснения, как правило, встречает серьезные затруднения, связанные с необходимостью создания специальной системы теплообмена, которая должна обеспечивать определенное значение температуры в каждом сечении аппарата. Поэтому для приближения условий реакции к оптимальным иногда применяют ступенчатые реакторы с различными температурными условиями на ступенях. Такой ступенчатый реактор часто оформляют в виде последовательного соединения отдельных аппаратов с автономными системами теплообмена. В последнем случае принято говорить, что реакция проводится в каскаде реакторов. [c.123]

Наряду с влиянием pH и ионной силы раствора механизм электродных процессов зависит и от природы растворителя.- Неводные растворители в вольтамперометрии органических соединений используются не только для повышения их растворимости, но и для устранения ряда факторов, осложняющих электродный щ)оцесс. Для этого, как правило, применяют апротонные полярные растворители ДМФА, ДМСО, ацетонитрил, тетрагидрофуран, ацетон и некоторые другие. В таких средах практически полностью подавляются реакции протонизации и ступени на вольтамперограммах соответствуют переносу электрона в более чистом виде . Кроме того, в неводных средах существенно уменьшается влияние адсорбционных эффектов, порой осложняющих форму поляризационных кривых. [c.474]

Многоэлектронные волны (с = 2 и более), регистрируемые в водных средах, в апротонных растворителях разделяются на несколько отдельных ступеней, соответствующих переносу одного электрона. Появление нескольких ступеней означает, что процесс протекает стадийно и на электроде образуются промежуточные продукты, которые имеют высокую реакционную способность. Поэтому они могут быстро исчезнуть в процессе электролиза, реагируя с компонентами среды или вступая в дальнейшие электрохимические реакции. Как правило, они представляют собой частицы радикального характера. Для их идентификации применяют специальные электрохимические ячейки, помещенные в резонатор ЭПР-спектрометра. Появление спектра ЭПР является доказательством образования радикальных частиц в ходе электродного процесса. [c.474]

На второй ступени осветленный щелок доводят до конечного значения pH, используя, как правило, аммиачную воду. При этом, однако, дозировка аммиака должна быть такой, чтобы суммарное содержание азота в щелоке не выходило за пределы допустимых границ и не привело бы, таким образом, к снижению качественных показателей биотехнологии. Кроме того, в слабокислой среде избыточное количество аммиака может вступать в реакцию с альдегидными соединениями с образованием небелкового азотсодержащего соединения — тримера аль-димина. [c.257]

Как правило, ионы V(V), Se(IV) и Те(IV) на фоне фосфорной кислоты восстанавливаются двухступенчато. Для аналитических определений может быть использована первая ступень, соответствующая первой стадии электрохимической реакции. Воспроизводимость переходных времен первой ступени составляет 3%- Для изученных интервалов концентраций (3,40—19,74) 10 з моль/л и плотностей тока (0,935—8,69)-10 А/см соблюдается линейная зависимость между и Со (/ = 100 °С). [c.154]

Таким образом, учитывая, что необходимым условием коррозионных испытаний является ускорение контролирующей ступени процесса, а также то, что в нейтральных электролитах процесс коррозии, как правило, лимитируется скоростью кислородной деполяризации, для ускорения коррозионного процесса необходимо увеличивать скорость катодного процесса. Испытание изделий, предназначенных для эксплуатации в атмосферных условиях, необходимо проводить таким образом, чтобы металл подвергался возможно более длительному воздействию тонких слоев электролита. Подобные испытания к тому же более близки к естественным условиям эксплуатации изделий в атмосфере. Однако толщину пленки электролита на испытуемом металле нельзя бесконечно уменьшать, так как в очень тонких слоях наряду с облегчением катодной реакции может наступить вследствие концентрационных явлений резкое торможение анодной реакции, что замедлит коррозионный процесс. [c.9]

Тот факт, что отщепить бромистый водород у исходного вещества (И, Х=Н) при нагревании в водной уксусно кислоте не удается, а у продукта изомеризации (XVII) он отщепляется с большо легкостью, говорит о том, что при изомеризации галоид уменьшает свою положительность и увеличи-вает способность к отщеплению в виде аниона. Иными словами, реакция изомеризации идет в направлении уменьшения гомолитической составляющей, приводящего к энергетически более стабильному состоянию. Здесь налицо правило ступеней реакции , к сожалению, почти забытое в органической хн-мии. [c.190]

К попыткам нахождения общей зависимости между скоростью реакции и содержанием энергии относится также правило ступеней реакций Гей-Люссака, которое по-новому сформулировано Оствальдом [161] если при химической реакции могут образоваться разные формы одного вещества, то сначала образуется наиболее лабильная форма, вслед за которой затем появляются формы более стабильные. Путь к стабильной форме, согласно ЭТОМУ правилу, идет, следовательно, через лабильные формы, которые имеют большую скорость образоваш1Я, чем стабильные, и являются промежуточными ступенями при получении последних. [c.602]

Широко известно, что часто химические реакции идут не через равновесные промежуточные фазы, а через кинетически заторможенные метастабильпые фазы (правило ступеней Оствальда [43, 44]). Эта особенность прохождения реакции зависит, видимо, не только от соотношения кинетических параметров образования зародышей равновесной или неравновесной фаз, но и от удаленности от положения равновесия. [c.20]

Влияние удаления от положения равновесия. Известно, что при термическом разложении соединений процесс может идти не через равновесные фазы, а через кинетически заторможенные промежуточные (правило ступеней Оствальда [43, 44, 99]). Поэтому наблюдаемая ступенчатость процесса дегидратации часто может быть связана с прохождением реакции через метастабиль-ные фазы. Им соответствует промежуточный минимум на кривой потенциальной энергии, и в этом смысле только что приведенный анализ значимости структуры безводного соединения (а не многоводного гидрата) не теряет своего значения. Снова упомянем, что при дегидратации MgS04 4H20 при небольшом удалении от равновесия получается равновесное соединение MgS04 [c.49]

Иногда является целесообразным максимальное использование в процессе производства обоих реагентов. В этих случаях, как правило, осуществляется двухступе1нчатый процесс. В первой ступени конверсия проводится до такого предела, при котором скорость реакции является достаточной для проведения непрерывного процесса, а во второй ступени реакция ускоряется либо вследствие повышения температуры, либо за счет дополнительного введения одного из реагентов. Та поступают, например, в производстве нитробензола (стр. 76). В реакционной массе после 1-й ступени остается небольшой избыток НЫОз, который исчерпывается свежим бензолом во 2-й ступени. Бензол с примесью нитробензола из 2-й ступени передается в 1-ю ступень. Таким образом, в 1-й ступени имеется избыток ННОз, а во 2-й —избыток бензола в результате оба реагента используются практически нацело. [c.303]

Если присоединяющийся компонент обладает несколькими активными атомами водорода, то в реакции, особенно при повышенной температуре, принимает участие соответствующее число молекул акрилоиитрила, и, как правило, остановить реакцию на какой-нибудь определенной ступени невозможно. Иногда это в известной мере удается, если реакцию ведут при низкой температуре и с малоактивным катализатором. При таких реакциях к акрилонитрилу делается ирисадка соответствующего ингибитора с целью предотвра-щепия полимеризации. Последняя обычно имеет место в присутствии перекисей, и по этой причине описанное присоединение не протекает [2423]. Поскольку в результате этих реакций к молекуле второго компонента вместо атома водорода, имеющего кислотный характер, присоединяется готовый Р-цианэтильный радикал, эти реакции называют цианэтилированием. Группа реакций цианэтилирования весьма обишрна и была оиисапа в содерн ательных монографиях [2397, 2398]. В дальнейшем мы упомянем только об отдельных типичных случаях подробности и применение этих реакций к другим соединениям читатель найдет в цитированных работах и в первоисточниках. [c.491]

Для составления уравнения гидролиза Naa Oa исходим из следующего положения. Соль образована сильным основанием и слабой кислотой, гидролиз протекает по аниону, поэтому ион OI" будет связывать ионы водорода воды. Так как ион СО5 содержит два заряда, то следует писать две ступени гидролиза и в каждой ступени три уравнения а) в сокращенной ионной форме, б) в ионной форме и в) в молекулярной форме. При этом должны быть учтены правила написания ионных уравнений обычных реакций обмена (с. 159). [c.185]

Еще одним из факторов дезактивации является закупорка макропор катализатора жидкой серой. Катализатор, как правило, работает в температурных условиях конденсации серы, причем при этой температуре сера имеет довольно значительную вязкость. Как известно, для достижения термодинамического равновесия реакции Клауса на каталитической ступени ее проводят при низких температурах. Обычно в первом реак1 оре поддерживают температуру около 620 К для гидролиза OS и S . Второй реактор работает при температуре, несколько превышающей точку росы паров серы, но сера может конденсироваться в порах катал[изатора и при такой температуре (капиллярная конденсация). Эта конденсация серы приводит к уменьшению степени превращения H S и SOj, так как блокируется некоторая площадь поверхности катализатора, а сама жидкая сера проявляет малую каталитическую активность [6]. [c.155]

Очевидно, что уравнения (10.7) и (10.8) описывают симметричную колоколообразную кривую рН-завиоимости скорости ферментативной реакции (при небольшой концентрации субстрата в случае 10.8). Однако на практике иногда наблюдаются колоколообразные кривые зависимости скорости ферментативной реакции от pH. Для их описания необходимо учитывать возможность нескольких ступеней ионизации активной формы фермента в кислую или щелочную сторону. Например, схеме (10.9) соответствует уравнение (10.10) скорости ферментативной реакции, согласно которому график в координатах (1одАкат/рН) или (log /гкат//Ст(каж), pH) имеет вид соединенных плавными переходами отрезков с тангенсами угла наклона - -2, +1, О, —1, так что общий график рН-зави-симости имеет вид несимметричной колоколообразной кривой, левая ветвь которой круче правой [c.221]

Они соответствуют реакциям катионной кислоты ЗН+ (а), нейтральной кислоты 5Н (б) и анионной кислоты 5Н (в). В случае (а) между компонентами реакции не происходит кулоновского взаимодействия, величина которого зависит от диэлектрической проницаемости (ДП) растворителя. В случае (б) и еще в большей степени в случае (в) эти взаимодействия про- являются сильнее они тем больше, чем меньше значение ДП. Равновесие обеих реакций тем сильнее сдвинуто в прямом направлении, чем больше значение ДП, и наоборот. Из этого следует, что константы кислотности катионных кислот зависят не от значения ДП, а только от основности растворителя. Напротив, кислотность нейтральных и еще в большей степени анионных кислот в растворителях с низким значением ДП меньше, чем в растворителях с высокой ДП, если допустить, 1что кислотность растворителя не изменяется. Если катионная и нейтральная кислоты, находящиеся в смеси, из-за сходства кислотных свойств титруются совместно, то при переходе к. растворителю с другим значением ДП становится возможным их дифференцированное титрование. Это правило применимо также и при титровании кислоты яо двум ступеням диссоциа- ции. Если растворитель характеризуется низким, значением ДП, то кислоту можно нейтрализовать последовательно по жаждой ступени диссоциации, в то время как в растворителе с высокой ДП происходит нейтрализация по двум ступеням одновременно (рис. Д. 146). Растворители с небольшими зна- чениями ДП обладают большой склонностью к образованию ассоциатов различных типов, в связи с чем двухступенчатые процессы могут быть кажущимися. Образование растворенными частицами ассоциатов и взаимодействие их с растворите- [c.344]

X. Шенбайн развил положение о том, что образованию конечных продуктов реакции, как правило, предшествует возникповении промежуточного продукта или их серии. Реакция, как говорил X. Шенбайн, представляет не одноактную драму , а проходит через ряд ступеней. Это представлеипе о химической реакции получило развитие в органической химии. [c.355]

График, изображаюш ий правую часть уравнения (IV,63) в координатах Шг — с, имеет вид прямой, тангенс угла наклона которой равен 1 — 1/т и пересекает ось абсцисс в точке начальной концентрации (рис. 1 -5). Абсцисса пересечения указанной прямой с кривой, определяемой уравнением скорости реакции = f (с), позволяет найти значение концентрации на выходе каждой ступени каскада и па входе в последуюш ую. При одинаковом объеме реакторов время пребывания реагентов одинаково и, следовательно, прямые будут параллельны. Построение продолжается до достижения заданной концентрации (см. рис. 1У-5). Полученное число точек пересечения даст необходимое число реакторов т (на рисунке т = 3). [c.294]

Суммарный тепловой эффект К р определяется соотношением глубин протекания отдельных р-ций (дегидрогенизация и дегидроизомеризация происходят с поглощением теплоты, гидрокрекинг - с ее выделением) и составляет от —420 до —1260 к Дж/кг Вследствие высокой эндотермичности процесса реакц объем в пром установках разделен, как правило, на три ступени (реактора), причем каждая из них работает в режиме, близком к адиабатическому Между реакторами устанавливают межст>т1енчатые подогреватели газосырьевой смеси В первых ступенях поглощение теплоты велико, т к содержание нафтенов в сырье максимальное С целью равномерного подвода теплоты катализатор размещают по реакторам неравномерно в первом-наименьшее кол-во, в последнем наибольшее [c.347]

Упражнение 2.3.5. Наблюдается ли при этой реакции ориентация по правилу или против правила Марковникова Пред ожите обе ступени последовательной реакции. [c.552]

Большое влияние на кинетику растворения литиевого электрода оказывают чистота электролита и атмосфера. В безводных условиях такой электрод в исследованных растворителях обратим [479, 1056, 1244], соответствующая ему электрохимическая реакция одноэлектронна Однако литиевые электроды, как правило, показывают две ступени электрохимической активности. Первая ступень характеризуется низкими токами обмена, на анодной поляризационной кривой ей соответствует предельный ток. Причина этого заключается в образовании на поверхности литие- [c.107]

Анодный разряд галогенидных ионов дает различные продукты в зависимости от материала электрода, природы растворителя и температуры. Так, на платиновом электроде во многих случаях относительно легко достигается установление обратимых электродов второго рода, поскольку растворение металла в пределах потенциалов, соответствующих разряду галогенидных ионов, незначительно. В преобладающем большинстве случаев окисление на инертном электроде происходит согласно схеме [861, 745, 743, 989, 1206, 862, 863, 1024, 33, 1132] ЗХ- а=Хз-+2е 2Хг- ЗХ2+2е. Механизм реакции не зависит от природы растворителя, влияние последнего сказывается лишь на величине кинетических параметров, главным образом токов обмена системы. Как правило, скорость определяющей ступенью является образование тригалогени-да. Для йодидов эта схема, пожалуй, единственна. [c.123]

Многочисленные исследования показали, что правило Va = Va2=Va3 И т. Д. сохрэняет СВОЮ силу Не только для двухсекционной системы и реакций первого порядка, но и для систем из N ступеней и реакций га-го порядка. На основании сказанного можно считать, что в любом случае для реакции w = f(x) в многосекционном агрегате, состоящем из N секций, к.п. д. будет равен [c.453]

При добавлении никеля к алюмо-хромовому катализатору возрастает его дегидрогенизационная активность, но не наблюдается рост избирательности в реакции изомеризации. Выходы продуктов изомеризации даже несколько снижаются ввиду возросше крекирующей активности. Подобные же результаты получены и нри добавлении к катализатору небольших (0,017% вес.) количеств платины. Дегидрогенизационная активность растет, но на выходе продуктов изомеризации это не сказывается. Анализ результатов дает право полагать, что лимитирующей ступенью скорости реакции изомеризации в присутствии алюмо-хромового катализатора является скорость катализируемой кислотами реакции изомеризации промежуточного ненасыщенного соединения, а не скорости реакций образования этого промежуточного соединения и гидрирования олефинового углеводорода изостроения. [c.496]

В реакторе 1- ступени риформинга, в котором преобладают реакции дегидрирования нафтенов, перепад температуры составляет от -30 до -60 С. В реакторе П ступени идут реакции дегидрирования нафтенов, дегидроциклизации парафинов и гидрокрекинга перепад температуры в нем обычно составляет от -10 до -35 С. В реакторах Ш ступени преобладающую роль играют реакции гидрокрекинга и дегидроциклизации здесь перепад температуры, как правило, составляет от -10 до +5 С. Общий температурный перепад в реакторах заЕИсит от качества сырья и катализатора и позволяет судить о селективности процесса. Снижение селективности за счет интенсификации реакций гидрокрекинга снижает абсолютное значение перепада температур. [c.80]

Температура жидкофазного процесса составляет, как правило, 450—480°. Для легкого гидрирования сырья, например прн очистке смазочных масел, применяют более низкие температуры (380—420°). При этом реакции расщепления протекают лишь в небольшой степени. Гидрогенизация над стационарнымЕг катализаторами проводится при 320—420° и 300—700 ат. Весь процесс завершается в одну пли две ступени. [c.472]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология