Этилен образования параметры

Промышленный процесс каталитической гидратации очень интересен тем, что, хотя реакция гидратации может протекать в самых различных условиях, параметры промышленного процесса, определяемые экономическими соображениями, колеблются в очень узких пределах. Так, при повышении температуры возрастает скорость реакции между этиленом и водой с образованием этанола, но повышение температуры приводит и к увеличению скорости образования полимеров этилена и, следовательно, к снижению выхода спирта. Повышение температуры сдвигает равновесие реакции в сторону дегидратации спирта, и, следовательно, образованию спирта способствуют более низкие рабочие температуры. Повышение давления, естественно, благоприят- [c.57]

На практике скорость дисперсионной полимеризации можно увеличить (за счет соответствующего выбора таких параметров, как температура реакции, концентрация реагентов) до степени, не достигаемой в условиях полимеризации в растворе или в массе, что связано с облегчением тепло- и массопереноса в перемешиваемых дисперсных системах. Более того, большая легкость удаления сопутствующих продуктов реакций поликонденсации, проводимых в тонкодиспергированной или эмульгированной фазе (например, удаление воды при образовании полиэфиров или полиамидов), допускает более быстрое превращение мономера в высокомолекулярный полимер по сравнению с обычными процессами в массе или растворе, когда диффузия к поверхности является фактором, контролирующим скорость. Например, при кинетическом исследовании полиамидирования в расплаве 11-амино-ундекановой кислоты, 75%-ную конверсию, соответствующую среднечисленной степени полимеризации, равной 4, достигали через 5 /a ч при 185 °С [110]. Раствор того же мономера в этилен-гликоле, диспергированный в алифатическом углеводороде, достигает конверсии 99% (Р =- 40) в течение 5 ч при 160—180 °С 1111). [c.219]

Несмотря на отсутствие насыщенных атомов углерода в этилене, его окисление в зависимости от параметров процесса и катализатора может протекать в разных направлениях. Задача подбора катализатора, достаточно селективного в отношении окисления этилена в этиленоксид, была решена в 30-х годах. Оказалось, что металлическое серебро, осажденное на различных носителях, селективно действует при умеренных температурах— в интервале 200—300 °С. Этот же катализатор при более высокой температуре вызывает полное окисление этилена, а при более низкой становится малоактивным. На серебряном контакте из всех возможных путей реакции происходят преимущественно образование этиленоксида и полное окисление этилена, а образование ацетальдегида за счет изомеризации оксида незначительно. Установлено, что СОг образуется как из этилена, так и из этиленоксида, причем скорость окисления а-оксида достаточно велика, и это обусловливает значительное падение селективности при повышении степени конверсии этилена [c.420]

Он привел доводы в пользу того, что синглетные карбены присоединяются путем синхронного образования обоих новых о-связей, давая только (74) и сохраняя таким образом стереохимию исходного алкена, в то время как триплетные карбены присоединяются по радикальному двухстадийному механизму с образованием в первую очередь бнрадикала (75), в котором может происходить вращение вокруг связи до инверсии спина и замыкания кольца, что приводит к обоим диастереомерам (74) и (76). Несмотря на широкое обсуждение справедливости теоретических предпосылок, правило Скелла исключительно успешно объясняет многие экспериментальные данные, полученные для этих реакций присоединения. Однако при использовании правила следует соблюдать определенную осторожность, так как в его основе лежат некоторые предположения об относительных скоростях стадий схемы (48), которые могут соблюдаться не во всех случаях [38]. Таким образом, прежде чем однозначно приписать определенную реакционную способность одному из спиновых состояний карбена, следует выяснить свойства обоих состояний. В ряде случаев, когда это требование было точно соблюдено, например в случае метилена, бисметоксикарбонилкарбена, флуоренилидена и др., результаты всегда соответствовали предсказаниям Скелла. Расчет поверхности потенциальной энергии присоединения синглетного метилена к этилену [40, 70] подтверждает синхронность реакции и свидетельствует, что она осуществляется по принципу наименьшего движения через разрешенный орбитальной симметрией подход (77), при котором вакантная р-орбиталь (НСМО) карбена взаимодействует с занятой я-молекулярной орбиталью алкена, причем карбен расположен так, чтобы перекрывание было максимальным, а пространственные взаимодействия минимальны. Более симметричный подход (78), когда занятая о-орбиталь карбена взаимодействует с я-системой, запрещен орбитальной симметрией и по расчету обладает более высокой энергией, чем (77). Расчеты (77) указывают на наличие я р-переноса заряда в переходном состоянии (79), что согласуется с экспериментально наблюдаемым ускорением присоединения большинства карбенов к алкенам, содержащим электронодонорные заместители, и свидетельствует об электрофильной атаке карбена. Многочисленные исследования относительной реакционной способности карбенов с целью выяснения влияния пространственных и электронных эффектов различных заместителей в алкенах и карбенах критически оценены Моссом [48], который показал недавно, что селективность многих карбенов типа СХУ при реакции с олефинами коррелирует как с резонансными, так и с индуктивными параметрами X и V [71]. Большинство карбенов, в том числе сильно я-стабилизованный Ср2 (49), ведут себя как типичные электрофилы, однако ароматические карбены, такие как (80) и (47), проявляют нуклеофильные свойства, например (80) присоединяется через переходное состояние, поляризованное противоположно (79) [72]. Полагают, что это обусловлено [c.596]

Несмотря на отсутствие насыщенных атомов углерода в этилене, окисление его в зависимости от параметров процесса и катализатора может протекать в разных направлениях. На медном контакте и пятиокиси ванадия при 500—550 °С получается в основном формальдегид с побочным образованием муравьиной кислоты, окиси этилена, ацетальдегида, уксусной и щавелевой кислот и частичным сгоранием в окислы углерода. На других металлических контактах, включая серебро, при тех же температурах преобладает полное окисление. При термическом окислении в отсутствие катализаторов также образуются формальдегид, ацет- [c.551]

Несмотря на отсутствие насыщенных атомов углерода в этилене, окисление его в зависимости от параметров процесса и катализатора может протекать в разных направлениях. На медном контакте и пятиокиси ванадия при 500—550 С получается в основном формальдегид с побочным образованием муравьиной кислоты, окиси этилена, ацетальдегида, уксусной и щавелевой кислот и частичным сгоранием в окислы углерода. На других металлических контактах, включая серебро, при тех же температурах преобладает полное окисление. При термическом окислении в отсутствие катализаторов также образуются формальдегид, ацетальдегид, окись этил.ена, муравьиная кислота и, кроме того, глиоксаль (он со значительным выходом получается над двуокисью селена при 300 °С). [c.519]

Jeяия (320], теплота образования [321] и теплота горения [321]. Кистяковский [322] сравнил теплоты гидрирования аллена с тем же параметром 1,3-бутадиена, 1,4-пентадиена и бензола. Он нашел, что 1,4-пентадиен дает величину приблизительно вдвое большую, чем этилен, что указывает на отсутствие взаимодействия между двумя изолированными дво1пщми связями. Кумулированные связи аллена, однако, обнаруживают дестабилизирующий эффект по сравнению с двумя изолированными двойными связями. По экспериментальным данным была вычислена эмпирическая формула для термодинамических функций (энтропии, энтальпии, вириальных коэффициентов) [323]. Рассматривался вопрос о возможности использования алленов вместо ацетиленов при сварке. Для этого были измерены для нескольких простых алленов температура пламени, теплота воспламенения и скорость горения, по сравнению с соответствующими величинами для ацетилена [324]. [c.691]

Растворимость веществ в сжатых газах достигает значительных величин. Так, в одном 1 нм этилена при 2000 ат растворяется до 3 кг смазочного масла. Азот нри 100° и 1000 ат растворяет до 10 мол. % бензола, а этилен при 240 ат и 50° — до 17 мол. % нафталина. Водяной пар при давлениях и темп-рах, превышающих его критич. параметры, растворяет значительные количества солей, что является причиной образования твердых отложений на лопатках паровых турбин. Аналогичные процессы растворения в водяном паре были причиной возникновения горных ио-род, содержащих 2и, У, Си, Мо и др. Большие количества жидких углеводородов растворяются в газе, находящемся в соприкосновении с нефтью на больших глубинах. Способность сжатых газов растворять вещества используют в технике. Растворимостью кварца в водяном паре, насыщенном нек-рыми солями, пользуются для выращивания кристаллов кварца весом в несколько килограммов. Аналогичным методом синтезируют нек-рые минералы (гидротермальный синтез). Предложен метод разделения жидких смесей, основанный на различной растворимости фракций жидкой смеси в сжатых газах. [c.379]

Хотя модель [7-10] первоначально разрабатывалась для моделирования процесса прямого окисления метана в метанол, в дальнейшем была показана возможность описания на ее основе широкого круга явлений, включая распространение пламени в метан-воздушных и ме-танол-воздушных смесях, образование формальдегида при окислении бедных метан-воздушных смесей, холоднопламенное окисление метана и его окислительную конденсацию в этан и этилен [18, 25]. При разработке модели рассмотрены и проанализированы все надежно установленные элементарные реакции, которые могли бы быть существенными при этих условиях. Подбор значений кинетических параметров модели проводили главным образом на основе экспериментальных данных о константах скорости элементарных реакций. Для ключевых, а также неизученных или плохо изученных элементарных реакций были выполнены теоретические расчеты или сделаны эмпирические и полуэмпирические оценки. Не делалось попыток "подогнать" модель для точного описания каких-либо конкретных экспериментов, так как целью работы было создание модели, "удовлетворительно" описывающей всю совокупность надежных и непротиворечащих друг другу экспериментальных результатов. [c.177]

Предварительные расчеты показали, что избирательность процесса в исследуемом интервале давлений, тем -ператур и соотношений реагентов высока ( >-0,99), Вследствие этого расходование этилена и кислорода на образование овислов углерода незначительно и теоретический оптимальный режим может быть установлен из анализа только уравнения (З). Исследование этого уравнения на оптимум по температуре и давлению показало, что увеличение этих параметров ведет к повышению скорости об -разования дихлорэтана. Что касается состава исходной смеси, который характеризуется соотношением объемных потоков хлористого водорода к этилену (Х и кислорода к этилену б, то поскольку при а. 2 и степени превра — [c.61]