Правило ступеней

Глава 5. ВИД НОВОЙ ФАЗЫ (ПРАВИЛО СТУПЕНЕЙ) [c.185]

Давление пара а-модификации во всей области существования ее кристаллов выше давления пара р-моди-фикации. Поэтому самопроизвольное превращение возможно лишь в направлении от а- к р-модификации. При фазовых переходах сначала образуется менее устойчивая модификация, т. е процесс идет по ступеням (правило ступеней Оствальда). В рассматриваемом случае при переохлаждении жидкого бензофенона до температуры (точка Е давление пара р ) из него сначала выделяются кристаллы ме-тастабильной а-фазы (точка А давление пара py ), которые затем при дальнейшем охлаждении переходят в кристаллы р-фазы (точка В давление пара рд). [c.181]

Синтез алмаза и правило ступеней. Искусственное получение алмаза представляет большой теоретический и практический интерес. Его синтез возможен двумя принципиально разными путями. Первый путь — получение алмаза из графита. [c.428]

Если вспомнить, что термическая устойчивость — это кинетическая устойчивость, становится ясным, что авторы принципа последовательности превращений также считают, что именно кинетические закономерности определяют ход процесса, и дают новую формулировку правила ступеней Оствальда применительно к своим задачам. [c.51]

ПРАВИЛО СТУПЕНЕЙ. ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИ [c.334]

Как правило, ступени всех типов рассчитываются так, чтобы работа ступени была постоянной по высоте лопастей. Исключение составляют лишь случаи, когда изменением работы в одной или нескольких ступенях пытаются выравнять поле осевых скоростей. В принципе это целесообразно, но затрудняет расчеты. [c.285]

Поэтому кинетическому исследованию всегда должно предшествовать термодинамическое. Последнее не должно ограничиваться областью предполагаемого изучения кинетики (по давлению и температуре). Например, если намечается исследование кинетики окисления вольфрама при давлении кислорода выше 1 торр, то полезно поинтересоваться равновесиями между различными окислами вольфрама при давлениях порядка 10 торр, так как эти окислы возникают в системе в качестве промежуточных соединений [36]. Старое правило ступеней реакции Оствальда, согласно которому метастабильные фазы появляются всегда раньше стабильных, получило многочисленные подтверждения при исследовании систем газ — твердое тело [73]. [c.74]

Если при атмосферном давлении или еще меньшем и при температуре порядка 900...1000 °С рассмотреть систему парообразный углерод—алмаз — графит, то изобарно-изотермические потенциалы их будут уменьшаться в таком же порядке. Значит, в атнх условиях из парообразного углерода должен выкристаллизоваться трафит, но с учетом правила ступеней может образоваться с какой-то степенью вероятности и алмаз. Чтобы происходило образование алмаза, следует осаждать атомы углерода на поверхность кристалла алмаза. При этом они будут находиться под влиянием силового поля кристаллической решетки, стремящейся продолжить ту укладку атомов, которая имеет место в кристаллах, находящихся в реакционной зоне. Иными словами, подложка вынуждает новые атомы углерода располагаться а определенном порядке — так называемый эпитаксиальный синтез. Практически эпитаксиальный синтез алмаза осуществляют разложением углеродсодержащих газов (метан, ацетилен и др.) при указанных выше давлениях и температурах над слоем мелких кристаллов алмаза. В этом случае происходит наращивание алмазных слоев на затравочных кристаллах. Опыты [c.141]

Эта последовательность является настолько общей, что в свое время была сформулирована Оствальдом [II] в виде известного правила ступеней . [c.68]

Сирота Н. H., О причинах появления метастабильных состояний при кристаллизации. Существует ли правило ступеней Оствальда в теории кристаллизации, ЖТФ, 18, вып. 9, П36 (1948). [c.274]

Правило ступеней. Уже давно Оствальд сформулировал правило ступеней если возможно образование (из пара или раствора) нескольких кристаллических форм, то сперва образуется менее устойчивая (лабильная) форма, которая затем переходит в бо.лее устойчивую, как если бы система скатывалась в наинизшее энергетическое состояние не сразу, а переходя с одной ступеньки на следующую, более низкую (рис. У. 3, а). [c.335]

Но эта схема со ступеньками весьма неточна (хотя само правило часто оправдывается). Если бы она отвечала форме реальной энергетической кривой, правило ступеней никогда бы не оправдывалось. В действительности энергетическая кривая имеет форму (рис. У.З, Ь) русских гор. Нанример, между двумя потенциальными ямами, отвечающими уровням энергии форм 8п и Зп,, имеется потенциальный барьер. Система не может попросту скатиться с уровня пли С-на уровень или С,, уменьшив энтальпию на [c.335]

В чем суть правила ступеней [c.355]

Строение возникающих пленок. При конденсации пленок приходится считаться с возможностью проявления правила ступеней, поскольку исходным состоянием компонента реакции является пар [c.468]

Правило ступеней. Энергия активации [c.426]

Но эта схема со ступеньками весьма неточна (хотя само правило часто оправдывается). Если бы она отвечала форме реальной энергетической кривой, правило ступеней никогда бы не оправдывалось. В дей- [c.426]

Рис. 1.3. Правило ступеней а — неточная схема Ь — схема с энергиями активации А и т. д.

Образование вещества, имеющего несколько полиморфных модификаций, протекает при кристаллизации из пара, раствора, расплава, при термическом разложении двух веществ ступенчато, причем сначала образуется менее устойчивая в данных условиях модификация, которая затем превращается в более устойчивую (правило ступеней Оствальда). Например, при конденсации пара фосфора вначале образуется белая неустойчивая модификация, которая в обычных условиях медленно, а при нагревании быстрее переходит в красную модификацию. [c.109]

С равным правом ступенью можно было бы назвать совокупность ряда направляющих лопаток и последующего ряда рабочих лопаток. Однако отсутствие направляющего аппарата перед первым рядом рабочих лопаток в некоторых конструкциях позволяет считать определение ступени, приведенное в тексте, более логичным. [c.92]

Так как наиболее устойчивой из всех кислородных кислот хлора является ВСЮ, можно было бы ожидать, что при взаимодействии хлора со щелочью должны сразу образовываться ее соли. Однако сперва получаются менее устойчивые соединения, которые затем лишь постепенно (быстрее — при нагревании) переходят в более устойчивые. На основе изучения ряда подобных случаев уже Гей-Люссак (1842 г.) наметил так называемое правило ступеней реакции при химических процессах вначале обычно образуются не наиболее устойчивые вещества, а самые близкие по неустойчивости к исходной системе. [c.265]

Широко известно, что часто химические реакции идут не через равновесные промежуточные фазы, а через кинетически заторможенные метастабильпые фазы (правило ступеней Оствальда [43, 44]). Эта особенность прохождения реакции зависит, видимо, не только от соотношения кинетических параметров образования зародышей равновесной или неравновесной фаз, но и от удаленности от положения равновесия. [c.20]

Влияние удаления от положения равновесия. Известно, что при термическом разложении соединений процесс может идти не через равновесные фазы, а через кинетически заторможенные промежуточные (правило ступеней Оствальда [43, 44, 99]). Поэтому наблюдаемая ступенчатость процесса дегидратации часто может быть связана с прохождением реакции через метастабиль-ные фазы. Им соответствует промежуточный минимум на кривой потенциальной энергии, и в этом смысле только что приведенный анализ значимости структуры безводного соединения (а не многоводного гидрата) не теряет своего значения. Снова упомянем, что при дегидратации MgS04 4H20 при небольшом удалении от равновесия получается равновесное соединение MgS04 [c.49]

Применимость правила ступеней была подвергнута проверке Г. Таммаппом и его учеником Ф. Беккером [9]. Подмешанные к воздуху пары веществ подвергались адиабатическому расширению ниже температуры плавления. Правило ступеней требовало образования в этом случае капелек. Исследовались следующие вещества (Г —точка плавления) ментол (Г5 = 43 С), камфеп (Г = 43,5°С), нитрофенол (Г, = 45°С), бензофенон (Т<, = 48°С), иод (Г5 = 113°С), камфора Ts = i —178°С), борнеол (7 = = 203-204°С), изоборпеол (Г, = 213-214°С). [c.21]

Согласно вышеприведенным высказываниям В. Оствальда, он сам не был склонен отказаться от правила ступеней в связи с обнаружившимися случаями его неприменимости, и все же вряд ли можно следовать его воззрениям, выраженным в словах Имеющиеся исключения всегда могут быть рассматриваемы как кажущиеся, в которых первоначально возникшая неустойчивая форма тотчас же переходит в более устойчивую . В этих словах явственно обнаруживается намерение придать исключительную общность правилу ступеней, которое В. Оствальд распространил па все химические процессы и возвел его в ранг общего принципа природы, подчеркивая его значение для существования живого. Такое безоговорочное утверждение может иметь место только в случае теоретически хорошо обоснованного закона для эмпирически найденного правила всегда следует изучать псключения до тех пор, пока не будет найден закон, охватывающий и то, и другое. Правило, несмотря на исключения, сохраняет свое значение, как выражение явления природы, противоречащего нашим ожиданиям этому правилу мы обязаны, в частности, познанием многочисленных неустойчивых форм. [c.21]

Тот факт, что отщепить бромистый водород у исходного вещества (И, Х=Н) при нагревании в водной уксусно кислоте не удается, а у продукта изомеризации (XVII) он отщепляется с большо легкостью, говорит о том, что при изомеризации галоид уменьшает свою положительность и увеличи-вает способность к отщеплению в виде аниона. Иными словами, реакция изомеризации идет в направлении уменьшения гомолитической составляющей, приводящего к энергетически более стабильному состоянию. Здесь налицо правило ступеней реакции , к сожалению, почти забытое в органической хн-мии. [c.190]

Правило ступеней подсказывает, однако, и другой путь получения алмаза из атомного пара углерода. В этом случае первой возникнет метастабильная благодаря высокому потенциальному барьеру структура алмаза. Этот путь синтеза и осуществил бессознательно английский оружейник Хенней в 1889 г. Поместив в ружейный ствол керосин и нагрев герметически закрытый ствол до 1000° С, он вызвал разложение керосина с образованием сажи. В последней были найдены очень твердые частицы весьма мелких размеров, которым была приписана предположительно структура алмаза. Образцы Хеннея хранились в музее. В 1945 г. английский рентгенограф Кэт Лонсдейл подтвердила рентгенографически, что в образце действительно есть алмазная пыль. [c.428]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология