Термодинамич. теория растворов

В разбавл. Р. н. выполняется Рауля закон для р-рителя (компонента, находящегося в избытке) и Генри закон для растворенного в-ва. Количеств, соотнощения между термодинамич. св-вами р-ра и его концентрацией устанавливаются путем выявления теоретич. связей св-в Р. н. со св-ваки молекул или макросвойствами чистых компонентов (см. Растворов теория) или в рамках классич. термодинамики, опытным путем с выражением концентрац. зависимости фс-номенологич. ур-ииями. Приближенная теория Р. н. развита Дж. Гильдебрандтом, к-рый ввел понятия регулярного р-ра, т. е. р-ра с иулевой избыточной энтропией, характеризующегося простейшей формой отклонений от идеальности, и параметра р-римости 8 = [/ , гдеЕи И —соотв. [c.494]

ТЕРМОДИНАМИЧ. ТЕОРИЯ НЕИДЕАЛЬНЫХ РАСТВОРОВ [ГЛ. УПГ [c.268]

ВРЕВСКОГО ЗАКОНЫ — вместе с законами Коновалова лежат в основе термодинамич. теории двойных систем типа раствор — пар установлены М. С. Вревским (1911). Вревский впервые доказал, что нераздельнокипящие растворы (азеотроны) не являются определенными химич. соединениями, г. к. их состав изменяется с темп-рой (см. Азеотропные смеси). Кроме того, он в обобщенном виде решил [c.332]

ТЕРМОДИНАМИЧ. ТЕОРИЯ НЕИДЕАЛЬНЫХ РАСТВОРОВ [ГЛ. VIII где г — постоянная Генри коэффициент активности (/а.) равен [c.280]

Экспериментально определяют только суммарные термодинамич. характеристики Г. катионов и анионов, об-ра.чуюи1нх соли. Эти величины относят к переходу иона из вакуума в р-р разделить их на составляющие для отд. ионов можно лишь приблизительно. Точность теор. расчетов энергии Г. иоиов квантовохим. и др. методами в наиб, благоприятных случаях составляет неск. процентов. Г. молекул изучена недостаточно. Энтальпия Г. молекул, отсчитанная, как и для иопов, от их стандартных состояний в вакууме, содержит вклад, обусловленный влиянием молекул растворенного в-ва на водородные связи между молекулами воды, и обычно не превышает неск. десятков кДж/моль. Крестов Г. А., Термод[1намика ионных процессов в растворах, Л., 1973 Мищенко К. П., Полторацкий Г. М., Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов, 2 изд., Л., 1976. [c.131]

Приближенные теории р-ров исходят из упрощающих допущений относительно структуры р-ра. Эти теории обычно оперируют параметрами, для определения к-рых требуется эксперим. термодинамич. информация об исследуемой системе. Теория регулярных растворов Скетчарда-Гильдебрандта предложена для р-ров, образованных непо-лярньаот жидкостями, молярные объемы к-рых одного порядка (различия не более чем в 2-3 раза). Делается допущение об идеальном значении энтропии смешения при постоянном объеме. Избыточная внутр. энергия определяется выражением [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология