Третье начало термодинамики нарушение

Нарушение третьего начала термодинамики, однако, только кажущееся. Измерения показали, что теплоемкость глицерина ниже температуры замораживания не определяется однозначно температурой (и давлением). Теплоемкость зависит и от продолжительности пребывания глицерина при данной температуре (см. рис. 31, участок с). При очень медленном установлении равновесия (вблизи 175°К на это потребовалось около недели) получаются уже значительно большие теплоемкости (рис. 33, пунктирная ли- [c.400]

ВЫВОД. Замороженная фаза не находится в состоянии внутреннего термодинамического равновесия ее состояние не определено полностью температурой, давлением, числом и природой компонентов. Напротив, система может принимать почти бесконечно большое число возможных конфигураций. Очевидным образом, энтропия всех этих конфигураций не может быть одной и той же. Поэтому подобные системы не могут изучаться термодинамическими методами. Подобные замороженные состояния, к которым принадлежат также смешанные кристаллы, не представляют нарушения третьего начала термодинамики, к этим системам попросту вообще нельзя применять термодинамику [31. [c.403]

Утверждение Планка относится лишь к конденсированным системам, именно к кристаллическим телам. По отношению к переохлажденным жидкостям и растворам, а также к кристаллам с нарушениями регулярного строения или различными ориентациями молекул в решетке оно не справедливо. Равенство нулю энтропии при абсолютном нуле называют третьим началом термодинамики, так как это заключение нельзя получить из первого и второго начал. [c.96]

Нарушение третьего начала термодинамики, однако, только кажущееся. Измерения показали, что теплоемкость глицерина ниже температуры залюраживания не определяется однозначно температурой (и давлением) и зависит от продолжительности пребывания глицерина при данной температуре (с.м. рис. 27, участок с). При очень медленно-м установлении равновесия (вблизи 175 1 на это потребовалось около недели) измерения показа.ш уже значительно большие теплоемкости (см. рис. 29, пунктирная линия) и, следовательно, значительно меньшие разности энтропии между стеклом и кристаллически.м глицерином [14]. [c.402]

Материальный и энергетический обмен диссипативной системы со средой (первое условие) происходит без нарушения второго начала термодинамики. В данном случае оно проявляется в более общем виде и относится к изолированной системе, в которую открытая диссипативная структура входит как подсистема. В отличие от самопроизвольных равновесных процессов, при протекании которых все части системы хаотизируются и, следовательно, вносят положительный вклад в общее увеличение энтропии, в нелинейных неравновесных процессах происходит диспропорционирование энтропии. Уменьшение энтропии при создании упорядоченной диссипативной структуры сопровождается одновременным увеличением энтропии остальной части изолированной системы. Второе условие означает невозможность описания диссипативной системы с помощью аппарата линейной термодинамики неравновесных процессов, а третье утверждает качественное отличие диссипативной структуры от равновесного [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология