Внутренние превращения состояни

На химических предприятиях используют весьма разнообразные технологические методы — главным образом химические, связанные с глубокими качественными изменениями материалов, изменениями состава, внутренней структуры, состояния и свойств веществ, с превращением веществ. [c.20]

Следует различать первичные процессы и последующие вторичные реакции. В первичном процессе один фотон поглощается одной молекулой, молекула активируется и тем самым переходит в более высокое состояние. Активированная молекула может терять энергию различными путями, включая люминесценцию или внутреннее превращение, или она может претерпеть химическое изменение, прежде чем потеряет всю эту энергию. Иногда первичный процесс сопровождается простой стехиометрической реакцией, которая дает некоторое целое число или долю молей продукта реакции. С другой стороны, диссоциированные фрагменты, образовавшиеся в результате поглощения света, могут рекомбинировать, что приводит к заниженным квантовым выходам. Кроме того, каждая активированная молекула может вызвать цепную реакцию, в которой первичная реакция повторяется многократно, и, таким образом, достигаются большие квантовые выходы. [c.548]

Первые точные дилатометрические измерения провел в 1863 франц. физик И. Физо. При Д. а. используют св-во материала в твердом, жидком или газообразном состоянии изменять объем или размеры вследствие внешнего воздействия или внутренних превращений. Если св-ва материала изотропны (см. Изотропия), изменение линейных размеров характеризует и изменение объема. Д. а. наиболее широко используется для изучения теплового расширения. Изменение объема нагреваемого материала характеризуют величиной температурного коэфф. объемного расширения [c.361]

Промежуточное соединение 5 может либо подвергаться внутреннему превращению ь дать исходное соединение и его аллильный изомер [59], либо оно может реагировать с растворителем с образованием смеси изомерных сольволитических продуктов обычно происходят оба процесса. Превращение 5 в продукты замещения может осуществляться также через дополнительное промежуточное состояние — разделенную растворителем ионную пару или полностью диссоциированный карбониевый ион [60]. [c.423]

Помимо межмолекулярного процесса перезарядки, может происходить внутримолекулярный перенос заряда. Заряд в положительном или отрицательном ионе может быть распределен двояко распределяясь по всему иону или локализуясь на функциональной группе или атоме. Внутренние превращения между двумя состояниями одного и того же иона в общем соответствуют внутримолекулярному переносу заряда. Ряд избирательных химических эффектов в ходе радиационно-химических превращений может возникать вследствие локализации заряда в функциональных группах. [c.55]

Максимальная работа обратимого изотермического процесса определяется только начальным и конечным состояниями системы и не зависит от пути превращения. Поэтому, так же как и другие обладающие этим свойством термодинамические величины, характеризующие состояние (например, изменение внутренней энергии или энтропии), ее можно представить в виде разности [c.88]

Согласно Франку, причина ускорения рассеяния электронной энергии при более высоких температурах заключается в том, что внутреннее превращение электронной энергии в колебательную требует одновременного теплового воздействия. Это воздействие придает электронновозбужденной молекуле конфигурацию, идентичную той, которую имеет в основном состоянии сильно колеблющаяся молекула. На рис. 3.9 показано влияние концентрации соли уранила и температуры на выход флуоресценции. [c.204]

Эти положения напоминают классические условия устойчивости системы Ср > j, Рг > Ps Можно указать, что процессами релаксации объясняются различные явления последействия, наблюдаемые, например, в стеклах (или других материалах в стекловидном состоянии). Эти явления не объяснимы с точки зрения классической термодинамики, так как при данной температуре и данном давлении, а также прн постоянной массе и неизменном составе состояние системы не определено однозначно. Так, например, с течением времени в такой системе изменяются объем, коэффициент преломления или другое свойство. В таких случаях и говорят о явлениях последействия, и происходят они в замороженных (застывших) системах. Такие фазы, по существу, не равновесны и этим отличаются от обычных жидкостей, хорошо прогретых кристаллов, также газов, т. е. систем, находящихся во внутреннем равновесии. Явления последействия вызваны внутренними превращениями в системе по направлению к состоянию равновесия, т. е. релаксацией. [c.375]

Как известно, любые процессы разделения не могут протекать самопроизвольно и должны, в соответствии со вторым началом термодинамики, сопровождаться затратой работы извне. В идеальных процессах величина этих затрат определяется только состояниями исходной смеси и продуктов разделения, в реальных процессах непременно возникают дополнительные затраты работы, связанные с необратимостью физико-химиче ских превращений и зависящие от способа их реализации, т. е от ряда внутренних характеристик процесса. В настоящем раз деле приведены соотношения для расчета энергетических за трат в эталонном процессе на основе понятий минимальной ра боты и эксергии экстракции компонента или фракции из смеси газов. [c.229]

Наряду с внешними факторами, протеканию физических процессов могут способствовать также внутренние превращения в надмолекулярной структуре, происходящие в силу квазиравновесного состояния полимерного материала в условиях хранения и эксплуатации, процессы миграции пластификатора и других добавок, релаксация внутренних напряжений и т. п. [c.20]

Молекула в возбужденном состоянии может претерпевать внутренние превращения энергии и безызлучательным путем постепенно понижать свою энергию, переходя в низшее колебательное состояние возбужденного синглетного состояния. Излучение, испускаемое при переходе из этого состояния на любой колебательный уровень основного электронного состояния, называется флуоресценцией. Излуче- [c.169]

На основании соображений, аналогичных изложенным выше, можно также показать, что энергия электронов в возбужденных электронных состояниях молекул не может быть превращена мгновенно в кинетическую энергию под действием внешних возмущений. Вероятность такого превращения обязательно выражается интегралом, причем интегрируются две ядерные волновые функции двух состояний, участвующих в переходе, и, если скорости ядер в этих двух состояниях заметно отличаются, эти две функции будут осциллировать с разными длинами волн, поэтому интеграл от их произведения будет мал. Только в том случае, если электроны и ядра могут взаимодействовать в течение довольно продолжительного времени или при выполнении особых условий, например npi пересечении кривых потенциальной энергии, предиссоциации и внутреннем превращении, энергия возбуждения электронов может быть превращена непосредственно в движение ядер и в конце концов деградирована до тепловой энергии. Этот важный принцип был рассмотрен Франком и Леви [10]. [c.505]

Имеется несколько исчерпывающих обзоров по флуоресценции органических молекул (см., например, [11—15]). Однако, для того чтобы понимать основы флуоресцентного метода изучения полимерных систем, необходимо иметь лишь некоторые элементарные сведения о флуоресценции. При поглощении света молекула переходит в синглетное возбужденное состояние. Одним из путей рассеяния этой энергии является излучение (флуоресценция) с большей длиной волны, чем длина волны падающего света, поскольку излучение происходит с низшего колебательного уровня возбужденного состояния. Другой путь рассеяния энергии — внутреннее превращение, а именно выделение энергии в виде теплоты в окружающую среду. Необходимым условием для проявления флуоресценции является наличие фиксированной плоской конфигурации молекулы в возбужденном состоянии. Это условие выполняется либо благодаря собственной плоской структуре молекулы (например, конденсированные циклические соединения), либо за счет пребывания возбужденной молекулы в плоской конформации (например, присоединенной к полимеру). В том случае, если при излучении происходят переходы из долгоживущего метастабильного состояния в основное состояние прямым путем (Р-фосфоресценция) или при достаточно высоких температурах посредством перехода в возбужденное синглетное состояние (а-фосфоресценция), существуют более строгие ограничения этого явления. [c.171]

ИТ — время жизни флуоресцирующей молекулы. При отсутствии внутренних превращений, обусловленных внутренним или внешним тушением, время жизни молекулы в возбужденном состоянии обратно пропорционально энергии поглощения и, следовательно, обратно пропорционально площади под кривой поглощения (коэффициент экстинкции зависит от волнового числа). Наблюдаемое время жизни связано с характеристическим временем жизни То (в отсутствие внутреннего превращения) простым соотношением [c.171]

Завершенная хемосорбция молекул — прямо из газа (или жидкости) или из физически адсорбированного состояния — в простейшем случае сводится к образованию ассоциативных форм присоединения. Она протекает через более или менее сложные переходные состояния. Их свободная энергия обычно заметно превышает энергию исходного и конечного веществ. Находясь в переходном состоянии, молекула обладает на поверхности повышенной реакционной способностью, что может приводить к различным внутримолекулярным превращениям. Эти превращения составляют часть суммарного каталитического процесса. Их вероятность повышается при образовании метастабильных переходных состояний, которые в этом случае могли бы играть по отношению к внутренним превращениям [c.50]

Опыт показывает, что тепловой эффект реакций зависит не только от химических превращений, имеющих место в системе и сопровождающихся изменением ее внутренней энергии, но и от агрегатного состояния и температуры. [c.49]

Так как переход теплоты или ее превращение в работу рассматривается как единственный результат процесса, то, очевидно, необходимо, чтобы система, участвующая в теплообмене, возвращалась в результате процесса или совокупности процессов в первоначальное состояние. При таком циклическом процессе внутренняя энергия системы не изменится. [c.79]

Здесь первое слагаемое представляет обычную обратимую работу сжатия материала фазы [3] хз(г)—показывает долю кинетической энергии смеси из-за силового взаимодействия несущей и г-фазы, переходящую непосредственно во внутреннюю энергию г-фазы, у,1 + И2=1 [12] последнее слагаемое представляет переход во внутреннюю энергию кинетической энергии из-за неравновесного обмена импульсом при фазовых превращениях, происходящих при неравных скоростях фаз. Причем при фазовом превращении 1- г из несущей фазы уходит кинетическая энергия (1/2)р2°/(г) гг)(12)т из которой (1/2)р27(г) / (г 2 / )/2) остается в виде кинетической энергии у этой массы (в состоянии г-фазы), а остальная часть (1/2)р2°/ / )йг(г (%)—У (г)) идет на изменение удельной энергии г-фазы, из которой на изменение удельной кинетической энергии г-фазы идет рз (г)с(г У1 У2(г)—У2 г)), а на изменение удельной внутренней энергии (112)(г)с1г [c.24]

Первые две стадии реакций контактного окисления, наряду с изложенными выше механизмами, могут протекать по механизму комплексообразования в тех случаях, когда катионы решетки сохраняют свою индивидуальность. Вервей [241 для обратных шпинелей , а затем Морин [25] — для окислов металлов с незапол- ненными З -уровнями электронов указали на такую возможность, объяснив возникновение в таких соединениях электропроводности присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе и тройных систем окислов [26]), но и для многих полупроводниковых соединений переходных металлов. Базируясь на этих представлениях, Дауден [27 ] рассматривает хемосорбцию на поверхности и явления замещения одного сорбента другим как реакции образования и превращения комплексов по механизму и 8)у2-замещения. Киселев, [28] также рассматривает адсорбцию как процесс поверхностного комплексообразования, когда при возникновении донорно-акцеп-торных связей неподеленная пара электронов лиганда оказывается затянутой на внутренние орбитали атома решетки, являющегос центром адсорбции. При таком механизме адсорбированные молекулы всегда будут в той или иной мере реакционноспособны. Действительно, затягивание неподеленной пары лиганда на внутренние орбитали центрального атома приведет к деформации адсорбированной молекулы и ослаблению внутримолекулярных связей. Отметим попутно, что трактовка Киселева справедливо распространяет электронные представления и на механизм кислотно-основного гетерогенного катализа. Развивая представления теории поля лигандов, Руней и Уэбб [29 ] показали, что механизм реакций дейтеро- бмена, гидрирования и дегидрирования углеводородов на переходных [c.27]

Тепловой режим газопроводов. Подземные газопроводы постоянно находятся в состоянии теплообмена с окружающей средой. Образование гидратов, отложение парафинистых осадков, выпадение конденсата углеводородов и воды — обычные явления, имеющие место при эксплуатации газопроводов. Изменение температуры в газопроводе зависит от трех факторов охлаждения или нагревания потока в трубе за счет теплообмена с окружающей средой, снижение температуры за счет падения давления (эффект Джоуля—Томсона), нагревание потока за счет превращения работы по определению сил трения в тепло внутреннего теплообмена. Последний фактор играет незначительную роль и его можно пе учитывать при расчете температурного режима газопровода. [c.168]

Однако чистые системы трудно практически приготовить, поэтому их можно считать чистыми только теоретически. Обычно же в системе одновременно находятся как минимум два вещества и в ней при определенных условиях может быть выделено несколько фаз. Вещества, обладая определенным химическим сродством, подвергаются химическим превращениям, а фазы непрерывно обмениваются между собой энергией и веществом. Состояние неоднородной по химическому составу системы или гетерогенных систем будет зависеть уже от их состава, и внутренняя энергия таких сложных систем будет функцией как 5 и V, так и состава смеси Пх (моли) [c.144]

Отличительная особенность химических производств как непрерывных процессов состоит в многообразии явлений и их взаимосвязей. Вероятностно-стохастическая природа процессов химического превращения и тепло-массообмена в значительной степени зависит от внутреннего состояния объекта и внешних условий, характер и степень влияния которых не всегда возможно установить. Все это обусловливает сложность и подчас невозможность адекватного описания объекта. Поэтому распространенным способом описания объекта до настоящего времени является интефальная оценка факторов, доминирующе влияющих на протекание процесса, закономерности которых определяются эмпирическим или полуэмпирическим путем. [c.7]

Элементарный химический акт — непрерывный процесс взаимо-перехода энергии поступательного движения молекул во внутреннюю энергию движения ядер и электронов, а также во вращательную энергию системы. Ядра атомов в процессе превращения реагентов в продукты реакции движутся непрерывно, непрерывно меняется их расположение, при этом относительно быстро меняется и распределение электронной плотности в реагирующей системе. Образуются новые частицы молекулы, радикалы, ионы. Состояние реагирующей системы (молекулы А и В в момент столкновения), при котором изменение в расположении ядер в реагирующей системе приводит к разрыву отдельных связей и возникновению новых, называют переходным состоянием. Всякий элементарный химический акт протекает через переходное состояние. [c.559]

Химическое превращение возбужденных молекул А в продукты реакции может протекать по нескольким реакциям. Во-первых, в возбужденной молекуле АТ в результате перераспределения внутренней энергии по степеням свободы колебательного движения часть энергии может сосредоточиться на разрывающейся связи. С какой-то степенью вероятности может образоваться переходное состояние и произойти химический акт [c.589]

ИЗ немногих процессов жидкофазного дегидрирования. Циклогексан в реакторе остается в жидком состоянии за счет точного регулирования температуры и давления. Температура обычно составляет 150 25°С, используется гомогенный катализатор — нафтенат кобальта или никеля. Реактор представляет собой заполненную жидкостью емкость, в которой есть барботер для воздуха и, как правило, внутренний змеевиковый теплообменник для поддержания температуры в нужных пределах. Реактор изображен на рис. 7. Обычно глубина превращения невелика и составляет 5—15%. Окисленные продукты отделяют от циклогексана дистилляцией, а циклогексан возвращают в реактор. Очевидно, реакцию можно также осуществлять в реакторе полочного типа, похожем на ректификационную колонну, в которую кислород подается в направлении, противоположном потоку жидкости. Этот тии реактора здесь не показан, но его можно представить себе как обычную ректификационную колонну с барботажными колпачками, в которую жидкость подается сверху, а воздух — снизу. [c.158]

Внутренняя поверхность катализатора. Очевидно, что чем меньше величина масштаба времени нестационарного процесса на поверхности катализатора и медленнее во времени изменяется состояние газовой фазы, тем меньше отличается наблюдаемая в динамическом режиме скорость химического превращения W от скорости г, описываемой кинетической моделью в стационарном или квазистационарном режиме. Условие квазистационарности процесса по поверхности относительно изменяющегося состава газовой фазы можно записать так [141 [c.8]

В своей ранней работе по кинетике г исгтракс-изомеризацни Кистяковский с сотрудниками [9] отметил, что удивительное различие кинетических параметров метиловых эфиров малеиновой и коричной кислот обусловлено тем, что ароматическая сопряженная система может предоставить электронные энергетические уровни, которые облегчают внутреннее превращение энергии столкновений, п поэтому происходит внутренняя преддиссоциация — процесс, невозможный для малеиновых эфиров величины, близкие к метиловому эфиру коричной кислоты, были получены для стильбена [37] и цианостирола [38]. Можно также ожидать, что заместители у ароматического кольца такой сопряженной молекулы будут значительно влиять на ход стереопревращений. Аргументы с точки зрения вклада ионизированных канонических форм (например, 7) в мезомерное основное состояние, в которых центральная двойная связь обладает пониженным л-характером связи, были использованы для объяснения трудностей выделения крайне неустойчивого второго изомера индиго [39, 40], который ыстро превращается в обычную форму 6 при стоянии на воздухе [c.211]

В этом уравнении 17, названная Клаузиусом внутренней энергией, выступает как мера материального движешта во всех его превращениях из одной формы в другую, в пределах термодинамики внутренняя энергия выступает как общая мера работы и теплоты. Внутренней энергией мы называем энергию, заключенную в системе. При этом обычно не учитывается кинетическая энергия системы в целом и потенциальная энергия системы во внешнем поле. При микроскопическом рассмотрении это означает, что внутренняя энергия равна сумме кинетической энергии отдельных молекул и энергии вза одействия между ними. Другими словами, внутренняя энергия системы является функцией лишь внутренних параметров состояния (температуры, массы отдельных элементов системы и т. д.) и является экстенсивной величиной (17 = X] 17 , где 17 — внутренняя энергия г-й области системы). [c.12]

Область химической кинетики, посвященная взаимодействию между веществом и излучением, соответствующим переходам между различными энергетическими состояниями внешних электронов атомов и молекул, называется в классической химии фотохимией. Длины волн фотонов этих излучений лежат в пределах от ближней инфракрасной области для некоторых фотографических процессов (т. е. 10000 А) до дальней ультрафиолетовой области (порядка 1000 А), с которой приходится иметь дело при исследовании некоторых спектров поглощения, а также ионных кристаллов. Соответствующий интервал энергий составляет примерно от 1,2 до 12 eV. Происходящие при этом первичные процессы весьма просты, хотя их детальный механизм хорошо изучен лишь для немногих реакций. Молекула, поглощающая фотон, переходит в возбужденное состояние, после чего в течение известного промеж ггка времени могут происходить различные процессы, причем длительность этого промежутка имеет порядок одного периода колебания (10" сек.) или значительно больше. В зависимости от свойств молекул происходят те или иные процессы, которые отличаются друг от друга, в частности, своими скоростями. Такими процессами являются флуоресценция, простой распад, передача энергии другой молекуле или атому физическим или химическим путем (например, фотосенсибилизация), а также внутренние превращения, связанные с [c.55]

Таутогеризация. Возбужденная органическая молекула может перейти в таутомерное состояние без излучения, путем внутреннего превращения [c.489]

Эти же цепи при определенных условиях можно использовать для установления температуры аллотропического превращения. Если повысить температуру до значения, при котором а-модификация переходит в р-модификацию, то оба -)лектрода окажутся в одной и той же модификации и э.д.с. системы будет равна (или близка) нулю. Э.д.с. системы может отличаться от нуля потому, что свободная энергия двух электродов, изготовленных из металла одной и той же модификации, не обязательно должна быть одинаковой. Это наблюдается, например, в том случае, когда электроды различаются по размерам образующих их зерен или находятся под различным внутренним напряжением. Электрод, образованный более мелкими кристаллами или находящийся под избыточным механическим напряжением, играет роль отрицательного полюса элемента. Он растворяется, а на другом электроде происходит осаждение металла. Более того, разность потенциалов может возникать даже, если в качестве электродов использоЕ1аны разные грани монокристалла одного и того же металла, поскольку они обладают разным запасом свободной энергии. Электрод, образованный гранью с по-выщенным запасом поверхностной энергии, будет растворяться, а ионы металла — выделяться на грани с меньшей поверхностной энергией. Следует, однако, подчеркнуть, что во многих из этих случаев разность потенциалов, существующая между двумя различными образцами одного и того же металла, не должна отождествляться с обратимой э.д.с., поскольку она отвечает не равновесному, а стационарному состоянию элект[)0Д0в. Разности потенциалов, возникающие в рассмотренных случая , обычно малы, тем не менее в некоторых электрохимических процессах, в частности в процессах коррозии, их необходимо принимать во внимание. [c.195]

Подробно влияние этих факторов на характер мартенситных превращений разобрано Курдюмовым [3]. Некоторые внешние воздействия (пластическая деформация аустенита, нейтронное облучение), а также внутреннее напряженное состояние, возникающее в результате образования первых кристаллов мартенсита, часто вызывают структурные нарушения, облегчающие образование зародышей. В частности, следует отметить автокаталитический эффект, по характеру нопоминающий цепную реакцию и заключающийся в возникновении огромного [c.322]

Равновесие между протонированными по ребру циклопропанами может быть достигнуто через стадию образования ионов с метилом в качестве мостика, как это предполагали Бэйрд и Абодерин [11] (схема 1). Если продукты реакции образуются в основном из протонированных по ребру молекул, то ион с метилом в качестве мостика можно рассматривать как переходное состояние. С другой стороны, ион с метилом в качестве мостика также может быть промежуточным продуктом, но с несколько большей энергией, и внутреннее превращение должно проходить через структуру несимметричного переходного состояния, которое находится на координате реакции между ионом с метилом в качестве мостика и протонированной по ребру структурой. Хотя схема 1 адекватно описывает все изотопно различимые промежуточные продукты, для D- или Т-меток в схеме 8 показано более полное равновесие, которое включает стереохимически различимые, но изотопно неразличимые образцы. Действительно, еще более полная схема должна включать два дополнительных ряда равновесий, начиная с - 12в и 12в, аналогичных равновесиям 12а 146 126 14в 126 146 ч= 12а. Поэтому не удивительно, что в условиях, обеспечивающих большую продолжительность жизни промежуточных [c.417]

Экситон можно себе представить также в виде дейтральной возбужденной частицы, состоящей из возбужденного электрона и положительно заряженной дырки, движущихся вместе по кристаллу. Эта схема щироко использовалась при рассмотрении неорганических систем, но мы ее более подробно рассматривать не будем. В литературе [181] можно также найти работы по захваченным или локализованным экситонам. Такое захватывание может иметь место у молекулы примеси или у дефекта рещетки, уровни энергии которого лежат ниже, чем у остальных молекул. В этих условиях состояние экситона, при котором возбуждение локализовано на примеси, находится ниже, чем все остальные его состояния. Это полностью снимает существовавшее ранее вырождение, и энергия полностью переносится в более низкое состояние. Мы видим теперь, что захваченный экситон со всей энергией, локализованной на одной молекуле, становится по существу таким же, как отдельная изолированная возбужденная молекула (см., однако, обсуждение вопроса о деформированных экситонах в следующем разделе). Такая молекула может затем либо флуоресцировать, либо претерпеть различные внутренние превращения, рассмотренные в разделе III, 3. [c.114]

Весьма устойчив к фотолизу и 1,3-дифенил-1,3-пропандион, для которого характерна кетоэнольная таутомерия, благоприятствующая, как и в предыдущем случае, быстрому внутреннему превращению электронно-возбужденных состояний этих веществ в основное состояние [c.120]

При установлении основных термодинамических закономерностей обычно не детализируются энергетические превращения (часто весьма сложные), происходящие внутри тела. Не дифференцируются также виды энергии, свойственные телу в данном его состоянии совокупность всех этих видов энергии рассматривается как ед1шая внутренняя энергия системы . [c.26]

Данное рассуждение обосновывает 01И) тным путем наличие определенной функции состояния системы, имеющей смысл суммарной меры всех движений, которыми система oблaдaeт Предположим, что циклический процесс удалось провести так, что после того как система вернулась к исходному состоянию, внутренняя энергия системы не приняла начального значения, а увеличилась. В этом случае повторение круговых процессов вызвало бы накопление энергии в системе. Создалась бы возможность превращения этой энергии в работу и получения таким путем работы не за счет теплоты, а из ничего , так как в круговом процессе работа и теплота эквивалентны друг другу, что показано прямыми опытами. [c.31]

При превращении одной фазы в другую удельные (интенсивные) свойства вещества (удельный или мольный объем, внутренняя энергия и энтропия одного грамма или одного моля) изменяются скачкообразно. Однако отсюда не следует, что внутренняя энергия всей двухфазной системы не является в этом случае непрерывной функцией ее состояния. В самом деле, система, состоявшая в начале процесса, например, из некоторого количества льда при О °С и 1 атм, при поотоянном давлении и подведении теплоты превращается в двухфазную систему лед—жидкая вода, в которой по мере поглощения теплоты масса льда постепенно и непрерывно убывает, а масса воды растет. Поэтому также постепенно и непрерывно изменяются экстенсивные свойства системы в целом (внутренняя энергия, энтальпия, энтропия и др.). [c.139]

Отличительной особенностью химических производств как непрерывных процессов является вероятностно-стохастическая природа их протекания. Химическое превращение, теплол1ассообмен зависят от внутреннего состояния объекта и внешних условий. Поэтому для повышения эффективности производства необходимо обеспечить оптимальные режимы протекания отдельных процессов и благоприятные внешние условия. От того, насколько правильно организовано взаимодействие объекта с внешней средой, будут зависеть потери энергии, массы и в конечном итоге эффективность производства. При интенсивном росте промышленного производства, увеличении единичной мощности возрастание таких потерь уже приводит к заметным экологическим последствиям. [c.73]

Относительно мономолекулярных реакций обычно предполагается, что молекула А, обладающая достаточным запасом внутренней энергии, который превышает н( которое пороговое значение Е , может самонроилвольно превраш аться в конечные молекулы (см. 17). Константу скорости этого превращения на внутреннего состояния обозначим через /с . Тогда, очевидно, [c.49]

Выше 1) было указано, что величина внутренней энергии, а следовательно, и энтальпии определенной массы данного вещества зависит от его агрегатного состояния и температуры. Последовательность агрегатных превращений с изменением температуры показывает, что вешества обладают наибольшим запасом внутренней энергии, я следовательно, и наибольшей энтальпией в газообразном состоянии. В жидком состоянии этот запас меньше, а в твердом (кристаллическом) —еще меньше. Отсюда ясно, что фазовые переходы должны сопровождаться энергетическими эффектами выделением энергии при переходе вен1естБ из состояния с большей энтальпией в состояние с меньшей энтальпией и поглощением зисргии при обратном переходе. Таким обра юм, сжижение газа и кристаллизация жидкости — процессы экзотермические, а плав 1еиие кристаллов и испарение жидкостей —. эндотермические. [c.81]

Если придать системе некоторое количество теплоты извне, причем объем системы останется постоянным, то сообщенная ей теплота пойдет только на увеличение внутренней энергии, которое выразится в повышении температуры, в изменениях агрегатного состояния, в химических превращениях и т. п. Если же объем системы может изменяться, то наряду с поглощением или выделением теплоты система может совершать механическую работу (расширение) или над ней мол ет совершаться работа (сжатие), причем сообщаемая системе 1Сплота расходуется на увеличение внутренней э[1ергии и не совершает работы расширения. Увеличение внутренней энергии системы в любом процессе равно количеству сообщаемой системе теплоты за вычетом совершенной системой работы. [c.84]