Третье начало термодинамики

ТРЕТЬЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ И ЕГО СЛЕДСТВИЯ [c.182]

Свойства вещества вблизи абсолютного нуля. Из третьего начала термодинамики может быть получен ряд следствий, касающихся свойств веществ вблизи абсолютного нуля. [c.187]

Третье начало термодинамики (теорема В. Нернста [12] с учетом постулата М. Планка [13]) утверждает, что в изолированной системе при Т О К энтропия стремится к некоторой постоянной величине 3 8 , не зависящей от характера воздействия на систему. В частности, если при Т = ОК система находится в устойчивом равновесии, то 8 = 0. Это означает, что при абсолютном нуле теплоемкость системы Су = О, откуда следует, что невозможно осуществить такой процесс, в результате которого система достигнет абсолютного нуля, хотя к этому значению можно приблизиться сколь угодно близко. Поэтому третье начало известно как принцип недостижимости абсолютного нуля температур. [c.26]

Третье начало термодинамики [c.78]

ТЕПЛОВОЙ ЗАКОН НЕРНСТА И ПОСТУЛАТ ПЛАНКА (ТРЕТЬЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ) [c.70]

Принцип недостижимости абсолютного нуля. Важнейшим следствием третьего начала термодинамики является недостижимость абсолютного нуля. Принцип недостижимости абсолютного нуля был сформулирован Нернстом в 1912 г. Попытаемся воспроизвести ход рассуждений Нернста. Проведем цикл Карно в интервале между, скажем, комнатной и более низкой температурой. При этих условиях можно получить некоторое количество работы, но так как для нашей цели необходимо отбирать теплоту от источника теплоты с более низкой температурой, то цикл непригоден для производства работы. Однако если мы можем достигнуть абсолютного нуля и использовать его как наинизшую температуру цикла, то тогда согласно второму началу источник теплоты с этой температурой совсем не получит теплоты. Мы имеем, таким образом, систему, которая получает теплоту при более высокой температуре и превращает все количество теплоты в работу. Но тогда подобная машина окажется вечным двигателем второго рода. Чтобы избежать этого следствия, Нернст постулировал невозможность достижения абсолютного нуля. Нернст полагал, что доказал эту теорему на основании исчезновения теплоемкостей при абсолютном нуле и второго начала. [c.189]

За начальное состояние ро. То, к которому относят любое состояние, обычно принимают ро=1 атм, Го = 273°К. В противоположность энтальпии при нулевом давлении энтропия не имеет конечного значения. Абсолютные значения энтропии можно определять на основе третьего начала термодинамики. [c.216]

Второе и третье начала термодинамики [c.19]

На основании изложенного ясно, что энтропия характеризует термодинамическую вероятность состояния системы. При абсолютном нуле большинство чистых веществ в кристаллическом состоянии находятся в самом низком энергетическом состоянии, которое возможно для системы. Ясно, что оно может реализоваться одним единственным способом. Поэтому в соответствии с (1.44) энтропия чистых кристаллических веществ при температуре абсолютного нуля обращается в нуль. Это утверждение можно рассматривать как формулировку третьего начала термодинамики. [c.23]

Третье начало термодинамики, или тепловая теорема, было сформулировано Нернстом в 1906 г. и потому часто называется его именем. Большое значение в развитии этой теоремы имели работы М. Планка (1911). Тепловая теорема Нернста имеет следующую формулировку при абсолютном нуле энтропия любого однородного тела равна нулю. [c.78]

Анализируя поведение различных термодинамических систем при низких температурах вблизи абсолютного нуля. В. Нернст в 1906 г. сформулировал свою знаменитую тепловую теорему, которая и стала основой третьего начала термодинамики. В форме, первоначально предложенной Нернстом, теорема применялась только к конденсированным системам. Однако, несмотря на имеющиеся отступления (СО, стекла, аморфные твердые тела), можно считать, что теорема Нернста является законом, имеющим общее значение, а не только частное применение к некоторым системам или к отдельным химическим реакциям. К выводу тепловой теоремы Нернст пришел в связи с обсуждением вопроса о химическом сродстве при низких температурах. Как уже отмечалось (гл. VII), Томсоном и Бертло был установлен принцип, согласно которому возможность протекания реакции между конденсированными фазами определяется тепловым эффектом. Поскольку истинной мерой химического сродства в зависимости от условия протекания химической реакции является убыль либо свободной энергии Гиббса, либо свободной энергии Гельмгольца, то для изохорно-изо- [c.183]

Третье начало термодинамики........... [c.403]

Тепловая теорема Нернста (третье начало термодинамики). Постулат Планка [c.182]

Вполне очевидно, что знание абсолютной энтропии чрезвычайно расширило бы применимость многих термодинамических формул. Разумеется, достаточно определить абсолютное значение энтропии вещества хотя бы в одном частном случае, чтобы найти ее в других условиях. Постоянную интегрирования можно было бы рассчитать, зная зависимость энтропии от параметров состояния. Решение этой задачи оказалось возможным с помощью третьего начала термодинамики, которое, как и первые два, выведено путем обобщения опытных данных и соответствующих умозаключений. [c.183]

Заключение о недостижимости абсолютного нуля привело Нернста к окончательной формулировке третьего начала термодинамики никаким конечным процессом нельзя охладить тело до абсолютного нуля. Отсюда и вывод о невозможности перпетуум мобиле III рода, т. е. вечного двигателя с температурой холодильника, равной нулю. [c.190]

ТРЕТЬЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ. [c.100]

Тепловая теорема Нернста. Третье начало термодинамики Абсолютные энтропии. ............. [c.459]

На этом положении основано третье начало термодинамики оно и дает возможность определять абсолютные значения энтропии. [c.44]

Как указывалось в 9.3, при абсолютном нуле энтропия равна нулю. Это утверждение, составляющее третье начало термодинамики, позволяет говорить об абсолютной энтропии вещества (в отличие от энергии). Для вещества в кристаллическом состоянии, согласно (12.24), энтропия при произвольной температуре Т. которая ниже температуры плавления Таи, [c.219]

Третье начало термодинамики позволяет приписать абсолютную энтропию всем чистым веществам при любой температуре. [c.194]

Третье начало термодинамики также является постулатом, утверждающим, что [c.87]

Абсолютная энтропия. Третье начало термодинамики позволяет определить абсолютную энтропию всех чистых веществ при любой температуре. [c.88]

Являясь следствием второго закона термодинамики, формула для КПД цикла Карно, естественно, отражает его содержание. Теплоту горячего источника можно было бы полностью превратить в работу, т. е. получить КПД цикла, равный единице, лишь в случае, когда Г] или Т2 0. Оба значения температур недостижимы (недостижимость абсолютного нуля температур следует из третьего начала термодинамики). [c.154]

Понятие абсолютный ш/ль — спмая низкая из возможных температур — впертые было введено Томсоном (лордом Кельвином) в 1848 г. В признание его приоритета шкала абсолютных температур получила название шкалы Кельвина. В 190(1 г. Нернст показал, что при стремлении температуры к абсолютному нулю все изм- нения состояния системы пе изменяют ее энтропии (третье начало термодинамика), или, другими словами, при помощи конечной последовательности термодинамических процессов нельзя достичь температуры, равной абсолютному нулю. [c.122]

Лекция 7, Третье начало термодинамики. Вычисление абсолетных энтропий веществ в твердом, жидком и газообразном состояниях. Термо-динашческие потенциалы (Энергия Гиббса и анергия Гелысольца) [c.209]

С помощью третьего начала термодинамики определяют абсолютные значения энтропии (калориметрическими или спекгр адь-ными методами). Ниже приведены данные абсолютной энтропии [c.671]

Значения 1 , 1 и Я чистых компонентов в состояниц идеальных 1азов при стандартном давлении могут быть рассчитаны по калориметрическим данным с помощью третьего начала термодинамики или по снектроскоиическим данным методами статистической механики. Эти величины для рассматриваемых уг,певодородов приводятся в таблицах Бюро стандартов [2 . [c.7]

Таким образом, для любых процессов, протекающих под действием разности потенциалов (grad Р), каковой Для тепловых процессов является разность температур, для электрических — разность потенциалов, для механических — разность высот и т. д., общим является сравнительно низкий коэффициент полезного действия. Значение к.п.д. обращается в единицу, если в уравнении (6.12) Т -уО, но абсолютный нуль недостижим (третье начало термодинамики). Следовательно, всю энергию нагретого тела при температуре Тj в работу превратить нельзя. [c.152]

Теоретич. база Т. х. — начала термодинамики (см. Первое начало термодинамики, Второе начало термодинами- ки, Третье начало термодинамики) и их следствия, к-рыц, в Т. X. придается форма, наиб, удобная для решения хим, проблем. Соврем. Т. х. включает в себя также нек-рые частные обобщения опытных данных, молекулярнЬ1е мо- дели и спец. методы (законы предельно разбавленных раст-,] воров, модель идеального газа, метод активности термо-, динамической и др.). [c.567]

Основополагающий вклад в Т. х. внесен такж Г. И. Гессом (основной закон термохимии, 1840), Г. Гельмгольцем (применение второго начала термодинамики к хим. р-циям, 1882), Я. Вант-Гоффом (термодинамика хим. р-ций н растворов, 1883—90), А. Ле Шателье (принцип смещения равновесия, 1883—88), В. Нернстом (третье начало термодинамики, 1906), Г. Льюисом (метод термодинамич. активностей, 1907), И. Пригожиным (неравновесная термодинамика систем с хим. р-циями). [c.567]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.87 , c.88 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.98 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.98 ]

Химия (2001) -- [ c.137 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.98 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.98 ]

Физическая химия Том 1 Издание 5 (1944) -- [ c.0 ]

Понятия и основы термодинамики (1970) -- [ c.391 , c.394 , c.397 , c.402 , c.407 ]

Понятия и основы термодинамики (1962) -- [ c.392 , c.395 , c.404 , c.410 , c.412 ]

Физическая химия Издание 2 1979 (1979) -- [ c.95 , c.96 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология