Нарушения регулярности строения цепи

Карбоцепные полимеры часто содержат боковые цепи в виде алкильных радикалов разной длины. Чем больше регулярность строения, тем в большей степени проявляется способность полимера к кристаллизации и соответственно выше прочность волокон. К полимерам регулярного строения относятся полипропилен, поливинилхлорид, поливиниловый спирт, с увеличением степени разветвленности и нарушением регулярности строения цепи увеличиваются эластические свойства полимеров, например полимерных парафинов (полипропилены, полибутены и [c.354]

Получаемые сополимеры содержат сложноэфирные группы и неустойчивы к гидролизу [37]. Кроме того, введение объемных заместителей в полимерную цень приводит к резкому нарушению регулярности строения цепи и уменьшению кристалличности. [c.144]

Регулярными называются такие полимерные молекулы, в которых соблюдается строгая последовательность чередования химических звеньев и их пространственного расположения. Чем более регулярно строение макромолекулы, тем больше способность полимера к кристаллизации. Любые нарушения регулярности строения цепи снижают эту способность. При очень хаостичном строении цепи полимер не способен кристаллизоваться. [c.258]

Так же как в случае полиэфиров, чем дальше полярные группы в цепи полиамида отстоят друг от друга, тем меньше температура плавления полимера и тем больше растяжимость и эластичность его. Можно регулировать способность полиамидов к кристаллизации и, следовательно, их свойства в широких пределах путем сополиконденсации (нарушения регулярности строения цепи) или путем более или менее полного замещения водорода в группах ONH алкильными группами (сокращение числа водородных связей). Замещение осуществляется или в готовом полимере, или как результат применения N-замещенных диаминов или лактамов. Подобными приемами удается синтезировать каучукоподобные полиамиды, пригодные для производства эластичного волокна. [c.311]

Эти же параметры фигурируют в уравнении для скорости выделения летучих из вершины усталостной трещины в процессе механодеструкции. Для некоторых полимеров (полистирол, полиметилметакрилат, полипропилен), термодеструкция которых определяется распадом скелетных связей, замечена идентичность масс-спектров продуктов, выделяемых при ме-хано- и термодеструкции. Поэтому структурная поврежденность, вызываемая этими процессами, одинакова [162]. Регель с сотр. установил двух-стадийность термодеструкции. Первоначально деструкти-руются слабые связи (разветвления, нарушения регулярности строения цепи, кислородсодержащие группировки, гетероатомы и т. д.), причем энергия активации этого процесса совпадает с энергией активации механодеструкции [162]. Следовательно, прочность полимеров определяется слабыми связями. Кстати, подобный вывод согласуется со статистической теорией слабого звена [256]. [c.138]

Различия в упорядоченности структурных элементов, обусловленные структурными превращениями, приводят к различию в плотностях, свободных энергиях и др. термодинамич. параметрах одного и того же по химич. составу и строению аморфного полимера. Однако полимер в А. с. всегда характеризуется меньшими значениями плотности и большими значениями свободной энергии, чем тот же полимер в кристаллич. состоянии. Необходимо также обратить внимание на значение особенностей полимеров в А. с. для понимания свойств кристаллич. полимеров. Последние всегда содержат в своем объеме разные нарушения дальнего порядка. К их числу относятся области, незакристаллизовавшие-ся из-за нарушения регулярности строения цепей или возникновения при кристаллизации внутренних напряжений, отставшие в кристаллизации области, к-рые по каким-либо причинам были до начала кристаллизации аморфного полимера в более разуцорядоченном состоянии, чем остальные. К числу таких нарушений относят также и закономерно возникающие нар5гшения порядка в расположении звеньев макромолекул в кристаллич. образованиях (участки макромолекул, осуществляющие складывание их при образовании простейших элементов кристаллич. структуры,— см. Надмолекулярные структуры. Кристаллическое состояние). Все эти нарушения дальнего порядка приводят к проявлению в свойствах кристаллич. полимеров определенных черт, характерных для полимеров в А. с. Это дало повод к развитию представлений о двухфазности кристаллич. полимеров и оценки соотношения кристаллич. и аморфных областей при помощи т. наз. степени кристалличности полимеров. Однако такое представление, позволяя формально описать поведение реальных [c.62]

Сопоставление сополимеров разного состава с поли-ж-фени-пенизофталамидом при приблизительно одинаковом молекулярном весе показывает, что, несмотря на нарушение регулярности строения цепей при сополиконденсации, введение п-замещенных звеньев приводит к ухудшению текучести расплава (сравнение проводили при 320°С). Как видно из рис. П1.7, даже при 350°С вязкость сополимеров остает- [c.139]

Полимеры, обладающие регулярным строением, способны к кристаллизации, причем образующиеся структуры зависят от природы кинетических элементов макромолекулы, а также от внешних условий. Полидисперсность, нарушение регулярности строения цепи, наличие примесей затрудняют образование регулярных форм, со- 4, Схематическое изображение здают дефекты структуры, способ- фибриллы [c.13]

Ацетилированный и стабилизированный ПМО по стабильности в условиях повышенных температур переработки в изделия все же уступает другим полимерам. Этот недостаток отчасти устраняется получением сополимеров формальдегида с диоксоланом, окисью этилена и другими мономерами. При этом происходит частичное нарушение регулярности строения цепи полимера. Со вторым компонентом в макромолекулу вводятся связи —С—С—, более стабильные по сравнению со связями —С—О—. В результате термическая стабильность ПМО повышается, но ухудшается ряд физико-механических свойств полимера (снижаются температуры размягчения и кристалличности, твердость, жесткость и теплостойкость). Поэтому сополимер добавляется в количестве 2—6%. В промышленности в этом случае берут не газообразный формальдегид, а его кристаллический тример — триоксан. Сополимеризацию проводят в присутствии бутилового эфира фторида бора ВРз-0(С4Нэ)2 [c.130]

Длина полиметиленовой цепи гликоля или кислоты также влияет на величину кристалличности. Так, полиизопропиленсебацинат более кристалличен, чем полиизопропиленсукцинат. Получение полиэфиров при совместной конденсации ряда кислот или гликолей приводит к снижению кристалличности из-за нарушения регулярности строения цепи полиэфира. [c.710]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология