Аддитивность энергий Гельмгольца

Можно сказать, что введенные до сих пор величины V, 5, Т, р и V олицетворяют всю классическую термодинамику. Все они являются функциями состояния в отличие от величин С и W, зависящих не только от начального и конечного состояний системы, поглощающей тепло и совершающей работу, но также и от конкретного пути или способа, которым система переходит из начального состояния в конечное. Исключительно для удобства принято вводить три аддитивные функции состояния, которые являются просто комбинацией рассмотренных выше величин. Это энтальпия Я, свободная энергия Гельмгольца Р и свободная энергия Гиббса О. Эти аддитивные величины определяются соотношениями [c.15]

Следует иметь в виду, что такие функции, как внутренняя эноргия V, энтальпия Н, энтропия 5 и электрические потенциалы ф и (см. разд. 1.2), содержат произвольную аддитивную константу, а энергия Гиббса О, энергия Гельмгольца Р, химический и электрохимический потенциалы содержат, тфоме того, аддитивное слагаемое вида аТ, где а —произвольная константа. Поэтому при обсуждении вопроса о термодинамической определенности этих ееличин подразумевается возможность строгого экспериментального определения их изменений в результате осуществления соответствующих процессов. 6 этом смысле ДГ/, АЯ, Л5 и Аф представляют собой термодинамически определенные величины. В изотермических процессах термодинамически определенными являются также величины ДО, Д/, ДД , а для электронейтрадьных компонентов и А . [c.7]

Различают экстенсивные П.с. (обобщенные координаты, или факторы емкости), пропорциональные массе системы, и интенсивные П.с. (обобщенные силы, факторы интенсивности), не зависящие от массы системы. Экстенсивные П.с.-т-ра Т, давлениер, концентрации компонентов, их хим. потенциалы а,, Цг--- 1 11 напряженности электрич. Гельмгольца, энергия Гиббса, намагниченность и др. Интенсивные П. с.-т-ра Г, давление р, концентрации компонентов, их хим. потенциалы а,,. .., напряженности электрич. и магнитного полей и т. п. Значейие экстенсивного П. с. для системы равно сумме его значений по всем элементам системы (подсистемам), т.е. экстенсивные П.с. обладают св-вом аддитивности. Отнесение экстенсивного П. с. к еаини- [c.445]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология