Аддитивные мольные функции

Показатель преломления и его функции. Показатель преломления п является одной из наиболее распространенных констант жидкостей. В большинстве случаев экспериментальное определение показателя преломления жидкостей является сравнительно простым и нетрудоемким. Поэтому рефрактометрия часто применяется как метод идентификации соединений. Кроме того, известное правило аддитивности мольных рефракций связей и групп широко применяется для решения вопроса о строении молекулярных соединений. [c.68]

АДДИТИВНЫЕ МОЛЬНЫЕ ФУНКЦИИ [c.37]

Основные аддитивные мольные функции [c.376]

В табл. ПГ.З приведена сводка наиболее важных аддитивных мольных функций и их обозначений. [c.38]

Пусть А — некоторая аддитивная термодинамическая функция (А = Н, и, Р, О, 5, V). Функцию смешения будем обозначать символом АЛ . Мольная функция смешения при постоянных р и Т, по определению, есть [c.399]

Функции смешения характеризуют изменения термодинамических функций при образовании раствора из чистых компонентов, находящихся в том же агрегатном состоянии. Пусть А — некоторая аддитивная термодинамическая функция (например, А = = и, Н, Р, О, 8, V). Обозначим функцию смешения символом A" (иногда записывают АЛ" ). Мольная функция смешения при условиях постоянства температуры и давления (обычные условия для процесса смешения) определяются так [c.7]

Для определения термодинамических свойств многокомпонентного газа можно воспользоваться правилом аддитивности мольных парциальных величин [646]. Получаем следующие выражения для термодинамических функций энтропия [c.161]

В процессе решения проектных (как и любых других) задач на различных стадиях используются различные критерии экономической эффективности. Так или иначе, любая работа по созданию химического производства должна оцениваться экономическими показателями, однако на отдельных этапах часто удобнее воспользоваться другими критериями. Например, при решении итерационных задач по моделированию отдельных процессов лучше воспользоваться критериями, определяющими условия сходимости. Это условие выполнения материального и теплового баланса, равенство единице суммы концентраций в мольном измерении и т. д. Обычно критерии относительно просто можно выразить через управляющие параметры в виде функционалов, суммы квадратов отклонений, аддитивных функций и содержат параметры, наиболее ярко характеризующие экстремальные свойства критерия. Конечные значения таких критериев определяют рабочие характеристики соответствующих программ, такие, как точность, быстродействие и т. д. Тем не менее затраты на выполнение расчетов будут оцениваться по экономическим показателям. [c.66]

Величина Р является обобщенной функцией двух параметров Ф и V (рис. УП-З), где V — мольный объем диффундирующего компонента при указанных ранее условиях, определяемый аддитивно по составляющим долям (см. таблицу на стр. 547). Параметр <6 [c.549]

Парциальной мольной величиной Ф/ называется частная производная от любой экстенсивной (аддитивной) функции Ф по количеству /-го компонента [c.141]

Определить мольный объем сплава, содержащего 62% Си, считая объем аддитивной функцией состава. Плотность меди 8,9 г/см , а цинка 7,1 г см . [c.170]

Растворы считаются идеальными, если поведение их подчиняется идеальным законам в обобщенной формулировке. Теплофизические и термодинамические свойства идеальных растворов являются аддитивными функциями соответствующих свойств чистых компонентов на основе мольного состава смеси. Содержание компонента в равновесных фазах такого раствора зависит только от свойств чистых компонентов и не зависит от общего состава смеси. Следовательно, идеальными можно назвать растворы, теплофизические и термодинамические свойства которых не являются сложными функциями состава смеси. Поведение газовых смесей при низких давлениях, а также бесконечно разбавленных растворов с достаточной точностью описывается законами идеаль ных растворов, [c.18]

Среднее значение экстенсивной величины является аддитивной функцией парциальной мольной величины на основе мольного состава смеси. Например, для среднего или удельного объема имеем [c.22]

Напомним, что энтальпия и энтропия смеси определяются как аддитивные функции парциальных мольных величин на базе мольного состава смеси по уравнениям типа (2.19). Отметим также, что в технических расчетах необходимы не абсолютные значения функций Я и 5, а разности ДЯ и Д5 — см. уравнения (2.56) и (2.57) — по отношению к стандартному состоянию. В связи с этим выбор стандартного состояния не имеет принципиального значения и здесь не рассматривается. Обычно в качестве стандартного состояния принимают состояние разрежения. При этом в стандартном состоянии за начало отсчета принимается температура О К (нуль кельвинов) и считается, что Не = 3 = 0. [c.29]

Энергия активации может быть представлена в виде аддитивной функции энергии активации разбавленных растворов в зависимости от мольного состава смеси [c.59]

Уравнение (V, 26) не пригодно для комплексообразующих систем, например для растворов иода в ароматических углеводородах. Мольный объем растворяемого вещества при нормальной температуре кипения можно определить с помощью правила Коппа, согласно которому мольный объем является аддитивной функцией атомных объемов, составляющих молекулу. Атомные и мольные объемы приведены в табл. 10. [c.176]

Теплопроводность газовой смеси обычно не является линейной функцией состава. Если молекулы компонентов сильно отличаются по полярности, теплопроводность смеси превышает значения, получаемые по правилу аддитивности при выражении состава в мольных долях для неполярных молекул наблюдается обратная тенденция, и она тем более явно выражена, чем больше разность молекулярных масс или размеров молекул компонентов [51, ИЗ]. Это ясно видно по рис. 10.15, на котором представлены экспериментальные значения теплопроводности для четырех систем. Система аргон—бензол является типичным примером неполярной смеси с молекулами различных размеров, а смесь метиловый спирт— Н"Гексан характеризуется значительной разницей полярностей компонентов. Линейные системы бензол—к-гексан и простой эфир—хлороформ представляют собой промежуточный случай смесей, в которых определяющее значение имеют размеры молекул, и смесей, свойства которых определяются полярностью компонентов. [c.438]

В данной главе показано, что с помощью аддитивных величин можно рассчитать теплопроводность аморфных полимеров и полимерных расплавов. Здесь аддитивными величинами являются функция Рар, мольная теплоемкость и мольный объем. Кроме того, эмпирические правила позволяют рассчитывать теплопроводность кристаллических и полукристаллических полимеров. [c.233]

В ряде работ утверждается, что адиабатическая сжимаемость в таких системах —объемно-аддитивная функция состава. Однако если принять справедливость уравнения (XXVI.38), то Лучше согласуется с экспериментом уравнение аддитивности мольной скорости звука = [c.398]

В простейшем случае, основываясь на аддитивности мольных теплот испарения и мольных объемов и не делая никаких предположений о строении растворителя, можно представить парциальную мольную теплоту растворения при бесконечном разбавлении в виде суммы тепловых эффектов растворения отдельных групп (48]. Для экстрагентов, состоящих из активной группы и углеводородных радикалов, парциальная мольная теплота растворения при бесконечном разбавлении ДЯ02 является линейной функцией числа углеродных атомов пс. [c.33]

Различие положения экстремумов отклонений от аддитивности объемно-и мольно-аддитивной модификаций свойства как функция степени взаимодействия. В первой главе подчеркивалось, что основное различие между диаграммами отклонений от аддитивности объемно-аддитивного свойства и его мольно-аддитивной модификации (например, плотности и мольного объема), заключается в том, что положение экстремума кривой Ау ) зависит от константы равновесия реакции тЛ+пВ ЛтВ , приходясь на стехиометрию взаимодействия т п лишь в том случае, если /С =, в то время как экстремум отклонения от аддитивности мольно-аддитивного (псевдомольного) свойства не зависит от величины К и всегда приходится на стехиометрию взаимодействия в двойной системе (см. анализ уравнений (1,66) и (1,67). В случае кривой Аг/(У) экстремум отстоит от точки стехиометрии тем больше, чем меньше величина К (см. анализ уравнения (1,68). [c.183]

Необходимо отметить, что в формулы для расчета Но и Рек входит М1р = У1 — мольный объем жидкости. Таким образом, зависимость Тс = 1 а, р.) можно представить как функцию аддитивных величин T = fiRD, Рл, 1 г). [c.80]

Для оценки реакционной способности раствора в целом можно использовать предложенную в [7] величину - среднюю нуклеофильность, под которой мы понимаем мольно-аддитивную функцию состояния раствора, определяемую парциальными свойствами компонентов сульфитных растворов [c.86]

Технологические растворы ЦБП - сложные аналитические системы, окислительно-восстановительный уровень которых является мольно-аддитивной функцией, определяемой концентрацией и характером присутствующих в них компонентов. Вместе с тем, анализ оксредметрических характеристик соединений различной химической природы [93, 96-103, 110, 126-128] свидетельствует о том, что редокс-уровень варочных растворов в процессе делигнификации древесины будет определяться преимущественным вкладом лигнинной составляющей. [c.152]

В физико-химическом анализе жидких систем применяется построение диаграмм плотности (d) и ряда функций, производных от этого свойства удельного объема = 1/d мольного объема Vm = Mid (в соответствии с обозначениями, введенными в предыдущем разделе, будем различать ис-типпо-мольный объем смеси Vm = M Jd и псевдомольный объем 0 = = MaaJd, очевидно, что в системах с химически не взаимодействующими компонентами Vm = 9), атомной концентрации (И. И. Заславский, 1941) [1, стр. 59] Ad = 1000 NondIM, где Nq — число Авогадро, ап — среднее число атомов в молекуле бинарной смеси , рассчитываемое по соотношению аддитивности п = + в в, физический смысл атомной концентрации — среднее число атомов в 1 л смеси. [c.383]

Из уравнения (XXVI.22) следует, что мольно-аддитивной модификацией показателя преломления будет функция [c.386]

Теория жидких смесей, образованных одним ассоциированным компонентом с другим, неассоциированным, а тем более теория смесей двух химически не взаимодействуюш их ассоциированных компонентов разработана в столь малой степени, что до настоящего времени не существует уравнения, которое позволяло бы рассчитывать е таких смесей со сколь-нибудь значительной точностью. Эксперимент показывает, что е таких систем не является аддитивной функцией состава. Поскольку в таких системах не соблюдается объемнодолевая аддитивность е, постольку не будет соблюдаться аддитивность (ни при одном из способов выражения состава) ни мольной поляризации ни квадратов средних дипольных моментов, рассчитываемых по уравнению (XXVI.28). Можно показать, что всегда (за исключением систем, характеризующихся [c.392]

В работе (201] было сформулировано правило, согласно которому в идеальных растворах (следующих закону Рауля) диэлектрическая проницаемость Es является аддитивной величиной в растворах, характеризующихся положительными отклонениями от идеальности упругость насыщенного пара больше, чем вычисленная по закону Рауля), отклонения от аддитивности диэлектрической проницаемости Де отрицательны в растворах с отрицательными отклонениями от идеальности Ае >0. Послед- нее утверждение, как было отмечено Ю. Гурвицем и Е. Михальчи-ком [9], не всегда соответствует действительности. Отрицательные отклонения от идеальности связаны с тенденцией к химическому взаимодействию между растворителем и растворенным веществом. При этом вследствие поляризации молеКул, а также возникновения аятипарал-лельных или параллельных ориентаций диполей могут наблюдаться как положительные, так и отрицательные отклонения от аддитивности. Кроме того, в [201] Bs рассматривалась как функция мольных долей х, что не точно. Отклонения от аддитивности должны определяться по графикам ej=f(9)> где ф—-объемные доли. [c.124]

Для некоторых систем эквивалентная проводимость является приблизительно линейной функцией мольной доли, что указывает на отсутствие комплексообразования, которое обычно приводит к отрицательным отклонениям электропроводности от аддитивности . В системах, в которых катионы значительно отличаются по размерам, комплексные ионы могут не образовываться, а отрицательные отклонения от аддитивности все же наблюдаются. Так, Ван-Артсдален и Яффе [108] наблюдали отри- [c.50]