Спектроскопия ограниченная доплеровским уширение

Таким образом, оптоакустическая спектроскопия, которая основана на процессе передачи энергии в результате столкновений, является наиболее чувствительным методом в этом спектральном диапазоне. В противоположность первому методу она ограничена минимальным давлением около 1 мм рт. ст. Это вызывает уширение линий поглощения вследствие давления, которое, однако, все же меньше доплеровского уширения и поэтому не создает никаких неудобств для спектроскопии, ограниченной доплеровским уширением. В обоих методах для увеличения интенсивности лазерного излучения, попадающего на образец, и, следовательно, чувствительности может использоваться внутрирезонаторное поглощение или поглощающая ячейка, помещенная внутри пассивного резонатора. [c.256]

Ясно, что до того, как лазеры смогут быть успешно применены для решения аналитических проблем, должны быть известны спектры поглощения исследуемых молекул. В разд. 5.2.3 рассматриваются некоторые примеры использования лазеров в абсорбционной спектроскопии, ограниченной доплеровским уширением. Спектральное разрешение в этих экспериментах ограничивается только доплеровской шириной линий молекулярного поглощения. В следующем разделе главы описаны методы улучшения разрешения. Что касается спектрального разрешения, эти методы представляют собой наиболее значительный прогресс, достигнутый в молекулярной спектроскопии за последние годы. Так, например, они позволили выявить многие особенности молекулярных спектров, ранее маскировавшихся доплеровским уширением. [c.243]

Абсорбционная спектроскопия, ограниченная доплеровским уширением [c.267]

Приведем несколько примеров, иллюстрирующих этот метод и его преимущества по сравнению со спектроскопией, ограниченной доплеровским уширением. На рпс. 5.7 показана часть спектра поглощения ЫОг, зарегистрированного с помощью сигнала полной флуоресценции, возбуждаемой лазерным излуче- [c.274]

Многие молекулярные спектры поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях соответствуют электронным переходам с такой высокой плотностью линий, что среднее расстояние между ними меньще доплеровского ущирения. Отсюда следует, что при использовании спектроскопии, ограниченной доплеровским уширением, они всегда представляют собой квазинепрерывные спектры. Вся информация о молекулярной структуре, которую можно в принципе получить из положения линий и расстояния между ними, в этом случае маскируется доплеровским уширением. Для того чтобы разрешить отдельные линии и исследовать структуру возбужденных электронных состояний, разработана спектроскопия, свободная от доплеровского уилирсния и ограниченная только естественной шириной линии. Поскольку в видимой и ультрафиолетовой областях спектра естественная ширина линии на два-три порядка меньше доплеровской ширины, эти методы дают весьма значительное улучшение разрешения. Ниже будут кратко обсуждены наиболее важные методы лазерной спектроскопии поглощения, свободные от доплеровского уширения. [c.272]

Эти примеры показывают возможности спектроскопии насыщения для получения информации о молекулах с плотным спектром, не разрешаемым методами, ограниченными доплеровским уширенне.м [142а]. [c.281]

Другой метод, свободный от ограничений, накладываемых доплеровским уширением,— это снектроскопня пересечения уровней [206], которая тол<е связана с когерентным возбуждением близко расположенных молекулярных уровней. В отличие от спектроскопии квантовых биений, где возбуждение производится короткими импульсами и наблюдаются интерференционные эффекты во временной шкале, здесь предпочтительнее непрерывное возбуждение, а интерференция между амплитудами флуоресценции с различных когерентно возбужденных уровней определяет пространственное распределение интенсивностей и поляризацию полной флуоресценции. Фазовые соотношения между амплитудами флуоресценции, вызывающие интерференционные эффекгы, зависят от расстояния между уровнями. Если это расстояние больше естественной ширины линии уровня, за время леизнп уровня разность фаз нз.меняется настолько быстро, что интерференционные эффекты пропадают. [c.298]