Реакции низкотемпературные с аномально высокими скоростями

Обсуждается проблема измерения констант скорости элементарных химических реакций в твердых органических веществах. Изложены методы изучения радикальных пар и элементарных реакций в клетке твердой матрицы. Рассмотрены данные о ступенчатых реакциях в твердых матрицах, свидетельствующие о роли неоднородностей микроструктуры. Приведена сводка экспериментально измеренных аррениусовских параметров констант скорости радикальных реакций в твердой фазе. Низкие значения ко а Е для ряда низкотемпературных реакций можно объяснить туннельным механизмом превращений, а аномально высокие значения ко и Е — изменением высоты истинного барьера реакции при повышении температуры. [c.213]

В качестве примера, доказывающего существование перехода от низкотемпературного к высокотемпературному механизму окисления, можно привести аномальный температурный коэффициент скорости окисления, наблюдаемый в переходном интервале температур. При температурах ниже примерно 325° С скорость окисления увеличивается с повышением температуры, но выше 325° С начинается область, в которой с дальнейшим повышением температуры скорость реакции снижается и проходит через минимум, обычно лежащий в интервале 350—450° С. При более высоких температурах скорости окисления снова возрастают. Существование области с отрицательным коэффициентом скорости было впервые обнаружено [141] в работах по окислению пропана. В исследованиях последующего периода это было установлено для всех углеводородов, способных к низкотемпературному окислению. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология