Ступенчатые реакции

Полимеризация за счет раскрытия циклов мономерных молекул также часто протекает по механизму ступенчатых реакций (например, полимеризация е-капролактама). Активируют этот процесс небольшие количества воды, кислоты, основания [c.70]

Потенциометрическое титрование применяют также для решения общей задачи, заключающейся в определении составов образующихся комплексов и нахождении их констант устойчивости, причем ступенчатые реакции комплексообразования могут накладываться друг на друга. Наряду с электродами, обратимыми к ионам металла, применяют также электроды, измеряющие концентрацию лиганда и pH. Обработка экспериментальных данных производится по методам Бьеррума и Ледена с использованием вторичных концентрационных переменных. [c.638]

Технические приемы синтеза полимеров по ступенчатым реакциям [c.84]

При взаимодействии с полярными реагентами л-связь карбонильной группы разрывается. В результате этого происходит присоединение атомов или групп атомов атакующего реагента. Нуклеофильное присоединение к карбонильной группе — процесс ступенчатый. Реакция начинается с медленной атаки нуклеофильным реагентом положительно заряженного углерода карбонильной группы. [c.127]

Поликонденсация — реакция замещения, при которой образуются вы сокомолекулярные вещества равновесие, при котором образуются все более и более высокомолекулярные вещества это ступенчатая реакция. [c.78]

Составьте уравнения ступенчатых реакций образования комплексов и напишите для них выражения ступенчатых констант устойчивости К [c.62]

Равновесные концентрации s частиц можно вычислить, решив систему, состоящую из г уравнений ЗДМ и (s — г) уравнений МБ, т. е. систему s уравнений разного типа. В монографиях [33, 34] приведены примеры таких расчетов. В простых случаях ступенчатых реакций систему уравнений можно привести к алгебраическому уравнению высокой степени в общем случае ее решение трудоемко и машинная программа очень громоздка. [c.27]

Поликонденсация тоже является ступенчатой реакцией, но, в отличие от полимеризации, здесь отдельные ступени реакции не зависят друг от друга. Промежуточные продукты представляют собой смеси олигомерных или полимерных молекул их можно выделить и они могут дальше вступать в такие же реакции, поскольку в них сохраняются те же функциональные концевые группы, что и в исходных веществах. [c.931]

Процесс комплексообразования. Сольватированные катионы металлов в водных и неводных растворах способны образовывать комплексные соединения с анионами или молекулами по ступенчатым реакциям [c.167]

Основные закономерности ступенчатых реакций [c.72]

Основные закономерности протекания ступенчатых реакций синтеза полимеров существенно отличаются от закономерностей цепных реакций. Два важных фактора определяют размер и структуру образующихся макромолекул полимера стехиометрия (если число компонентов больше одного) и степень завершенности реакции по расходу функциональных групп реагирующих компонентов. [c.72]

Синтез сегментированных или блокполиуретанов, как и соответствующая реакция диизоцианата и низкомолекулярного диола -(жесткий сегмент), осуществляется посредством конденсацноннвй полимеризации. Это неизбежно выражается в широком молекулярно-массовом распределении как сегментов, так и полимера в целом [52, 53]. В связи с этим заслуживают внимания данные по влиянию молекулярно-массового распределения на свойства сегментированных полиуретанов [54]. Объектами исследования служили системы, в которых действие водородных связей было сведено к нулю, так как наличие их могло затруднить трактовку экспериментальных результатов. Молекулярная масса эластичного сегмента менялась от 1003 до 1744. Полидисперсные жесткие сегменты получались ступенчатой реакцией 1,4-бисхлорформиата и пиперазина. Полиуретан затем синтезировали из предварительно сформированных жестких и полиэфирных сегментов. Учитывая, что промышленный политетрагидрофуран, использованный авторами, имел широкое молекулярно-массовое распределение, образцы с узким молекулярно-массовым распределением готовились из отдельных фракций. [c.541]

Неполное исчерпание функциональных групп определяется также обратимостью (равновесностью) ступенчатой реакции, что [c.72]

Зависимость молекулярной массы конечного продукта от соотнощения количеств мономеров при ступенчатой реакции двух мономеров с разными функциональными группами представлена кривой на рис. 5.2. [c.73]

Рис. 5.2. Зависимость степени полимеризации от соотношения мономеров в исходной смеси для ступенчатых реакций синтеза полимеров

Зависимость степени полимеризации от глубины ступенчатой реакции синтеза полимера представлена на рис. 5.3. Как видно, полимер образуется лишь при очень больших глубинах реакции функциональных групп, чем ступенчатые реакции также резко отличаются от цепных, в которых степень превращения мономера в полимер не влияет на степень полимеризации и молекулярную массу полимера. [c.74]

Характерным признаком образующегося при ступенчатом синтезе полимера является его полидисперсность или широкое молекулярно-массовое распределение. Количественная характеристика полидисперсности не следует из уравнения Карозерса, а выводится на основе статистического анализа ступенчатых реакций, исходящего из одинаковой вероятности соударений двух реагирующих частиц любых размеров, причем часть соударений приводит к [c.74]

Сравнение ступенчатых реакций с цепными [c.76]

В этом смысле полезно вспомнить классификацию процессов синтеза полимеров на цепные и ступенчатые реакции. Если рассматривать деструкцию как процесс, обратный полимеризации, то можно также предложить разделение реакций деструкции на две группы. К первой следует отнести такие реакции распада макромолекул, которые приводят к единичным актам разрыва макромолекул в результате концентрации энергии разрушающего воздействия на какой-либо одной связи. Разрыв связей протекает по случайному закону, и каждая связь в макромолекулах рвется независимо от другой связи образующиеся осколки макромолекул существуют как устойчивые молекулы, т. е. процесс идет ступенчато, Такая деструкция мо.жет дойти до образования мономеров. [c.240]

Сформулируем основные особенности ступенчатых реакций синтеза полимеров и рассмотрим факторы, влияющие на них. [c.76]

Среди технических методов осуществления реакций цепной полимеризации следует указать газофазную полимеризацию, полимеризацию в массе жидкого или твердого мономера, полимеризацию мономера в растворе, эмульсии или суспензии. Ступенчатые реакции синтеза полимеров обычно осуществляют в расплаве мо- [c.80]

Ступенчатые реакции синтеза полимеров осуществляются чаще всего в расплаве мономеров нрн температурах выше 200°С. Иногда следует вести реакцию в атмосфере инертных газов, чтобы исключить деструкцию и другие побочные процессы. В случае поликонденсации в конце процесса производится вакуумирование системы для удаления выделяющегося низкомолекулярного продукта. Полученную массу полимера измельчают для последующей переработки полимера в изделия. [c.84]

Сетчатые структуры в полимерах могут образовываться и по принципиально иному пути, без предварительного получения несвязанных друг с другом макромолекул. Этот путь заключается в образовании разветвленных, а затем сетчатых структур при ступенчатых реакциях синтеза полимеров из мономеров или олигомеров с концевыми функциональными группами при их содержании не менее трех хотя бы в одной из реагирующих молекул мономера или олигомера. Получающиеся при этом сетчатые структуры, как правило, являются более совершенными и лучше описываемыми количественно по сравнению с сетками, образующимися при соединении друг с другом (сшивании) макромолекул полимера. [c.294]

Общая скорость последовательно протекающих (ступенчатых) реакций зависит от скорости наиболее медленной стадии. Закон протекания сложной реакции в целом зависит от того, какому закону подчиняется самая медленная из реакций. [c.118]

Теория обратимых ступенчатых реакций/Пер. с англ. под [c.830]

В отдельных случаях, например, чрезмерно замедленный ход реакции мог быть объяснен тем, что результирующий эффект является следствием ряда последовательно идущих молекулярных реакций, причем общую итоговую скорость определяет, как понятно, та ступень этой сложной цепи, которая протекает наиболее медленно (так называемые ступенчатые реакции). К числу таких ступенчатых реакций принадлежит, например, реакция разложения пятиокиси азота [Л. 30] [c.54]

Основные кинетические закономерности поликонденсации как ступенчатой реакции взаимодействия функциональных групп мономеров определяются наличием термодинамического рав- [c.148]

Как уже упоминалось, ступенчатая реакция окиси пропилена с аммиаком дает при 50—100 С моно-, ди- и триизопропаноламины [100], причем их равновесный выход зависит от соотношения окись пропилена водный аммиак. Скорость реакции образования моно-и диизопропаноламинов аналогична скорости образования моно- и диэтаноламинов, а триизопропаноламин получается значительно медленнее триэтаноламина. Добавление моно- и диизопропаноламинов [c.87]

Вьеррум Я. Образование ампнов металлов в водном растворе. Теория обратимых ступенчатых реакций. М., ИЛ, 1961. [c.34]

Гольдштейн И. П., Щербакова Э. С., Гурьянова Е. Н., Музычен-ко Л. А. Изучение ступенчатых реакций комплексообразования и слабых межмолекулярных взаимодействий методом диэлектрометрии.— Теор. и экспер. химия, 1970, № 6, с. 634—640. [c.119]

После этого были построены кривые потери массы для постоянных температур, выбранных в диапазоне 380—480° С [6]. В случае использования малоплавких углей было установлено, что порядок равен в основном единице (т. е. что скорость потери веса почти пропорциональна весу летучих веществ, которые будут выделяться до конечной точки ). В случае более плавких углей порядок определяется менее точно, но приближается, вероятно, все же к величине 1,5. Это говорит о существовании ступенчатых реакций, что не удивительно для вещества, которое не является больше твердым. [c.84]

В этом случае ввиду равенства скоростей и максимальное накопление промежуточно образующихся метилэтилцикло-гексанов достигает всего лишь 38% (см. рис. 62). Аналогичная последовательность (ступенчатость реакций) наблюдалась и при изомеризации углеводородов с открытой цепью [44]. Следует подчеркнуть, что все отмеченные кинетические закономерности справедливы полностью лишь в тех случаях, когда каждая ступень реакции термодинамически почти нацело сдвинута в сторону следующих образующихся углеводородов. Для обратимых реакций методы расчета значительно сложнее. [c.152]

Цепная реакция представляет собой особый вид ступенчатой реакции. Отдельные ее стадии не независимы друг от друга промежуточные продукты выделить невозможно. Вначале образуется очень реакционноспособное соединение, которое может инициировать последовательно протекающие реакции присоединения мономера, реакцию роста цепи при этом конец растущей молекулы сохраняет активное состояние. Уничтожение этой активности приводит к обрыву цепи. Следовательно, промел<уточиые продукты, образующиеся ири полимеризации, являются не полимерными молекулами, а растущими цепями. Образовавшиеся макромолекулы не находятся в равновесии с мономерами в условиях реакции. [c.931]

Ступенчатая реакция поликонденсации метилольных производных фенола сопровождается процессами фенолиза образующихся макромолекул и возникновением разнообразных сравнительно низкомолекулярных продуктов. Эти продукты вместе с небольшим количеством воды, сольватируюшей макромолекулы, содержащие г енольные звенья, гчаспределяются в межмолекуляр- [c.378]

Здесь ДЯ — теплота реакции Сд — концентрация функциональных групп А в ступенчатой реакции полимеризации трифункцнональная группа— бифункциональная группа Аз + -> сетчатый полимер.) [c.553]

Более детальное рассмотрение этих и других закономерностей ступенчатых реакций синтеза полимеров см. в [2, 3, 5, 10]. В определение закономерностей равновесных, неравновесных, трехмерных реакций синтеза полимеров по типу ступенчатой полимеризации и поликонденсации внесли большой вклад труды советских ученых— В. В. Коршака, Н. С. Ениколопова и их школ. [c.76]

Другие признаки были рассмотрены выше. Можно выделить несколько существенных факторов, способных оказывать влияние на ход ступенчатой реакции и выход конечных продуктов (полимеров). Прежде всего для реакций поликонденсации одним из существенных факторов является удаление выделяющегося ннзкомоле-кулярного компонента. Это позволяет исключить обратное течение реакции и распад образующихся высокомолекулярных продуктов. [c.76]

Образование комплексных соединений в водных растворах представляет собой ступенчатый процесс, выражающийся в последовательном замещении лигандом молекулы воды в аквакомп-лексе. Реакция образования комплексного соединения МА с мо-нодентатным лигандом А- проходит через ступенчатые реакции замещения [c.615]

Во время этого краткосрочного, неустойчивого существования осколки молекул могут комбинироваться между собой или с соседними молекулами, создавая временные, также недостаточно устойчивые образования, пока в виде последовательно (и параллельно) развивающихся промежуточных ступеней (наподобие упоминавшихся ступенчатых реакций ) не придут к устойчивой форме, зависящей от внешних, режимных условий. При эгом они рекомбинируются в молекулы низшего энергетического уровня при выделении свободного тепла или в молекулы более высокого энергетического уровня при затрате внешнего тепла. Эти промежуточные стадии, казалось бы формально осложняющие общий ход реакции, на самом деле приводят к явлениям самоускоре- [c.55]

В настоящее премя полагают, что анодное бпсдекарбоксили-рованне (см. уравнение 14.16) яв. яется двухэлектронным окислением. В этом случас стереохимическпй выход [69] лучше согласуется со ступенчатой реакцией, чем с согласованным одно-электрониым окислением обеих карбоксильных групп. Перегруппировка н внутримолекулярное замещение являются типичными гомогенными реакциями катионов (уравнение 14.18) [711. [c.437]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология