Кривые скорость окисления температура

Рис. 13. Кинетические кривые жидкофазного окисления н.бутана и накопления продуктов реакции при температуре 145° С, давлении 50 атм и скорости подачи воздуха 20 л/чос

Из анализа кривых скорости окисления следует, что при температурах 600, 700 и 800° С процесс окисления подчиняется кубическому закону [c.113]

На рис. 4 приведена кривая скорости окисления железа на воздухе V в зависимости от изменения абсолютной температуры Т. Представленная температурная зависимость, отвечающая этому уравнению, характерна также для ряда других металлов (меди в интервале 700—900° С, латуни 70/30 в интервале 600— 900° С). [c.15]

Алюминий и цинк повышают скорость окисления, как это показано на рис. 3 и 4. Скорость окисления быстро возрастает с увеличением содержания алюминия вплоть до 10 /в, после чего почти не изменяется. Перелом на кривой скорости окисления примерно соответствует концентрации насыщенного твердого раствора алюминия в магнии. Сплав с 18,66 /о А1 имеет двухфазную структуру, в то время как прочие изученные сплавы при температуре окисления были однофазны. Цинк увеличивает скорость окисления примерно в такой же степени, как и алюминий, однако в этой системе не были исследованы двухфазные сплавы. [c.705]

На рис. 29 дана кривая скорости окисления железа на воздухе в зависимости от величины абсолютной температуры Т. Соответствие с выведенной зависимостью делается очевидным, если перестроить данную кривую в других координатах логарифм скорости газовой коррозии представить как функцию величины, обратной абсолютной температуре (7 ). В этих координатах получается линейная зависимость в широком интервале температур (рис, 30). По углу нг-клона этой прямой tg = 2 3 может быть определено значение энергии активации процесса химической кор розии [c.55]

КИМ образом, скорость процесса окисления оксида серы (IV) зависит от двух величин, изменяющихся с ростом температуры в противоположном направлении. Вследствие этого кривая зависимости скорости окисления от температуры должна проходить через максимум. Из уравнения 13.7 также следует, что скорость [c.166]

Для ускорения окисления в лабораторных условиях его проводят при высокой температуре, и работа заключается в снятии кривой изменения кислотных чисел во времени. Кислоты в свободном виде не выделяют и не фракционируют, так как эта операция занимает много времени. Температуру процесса можно изменять и сравнивать результаты по скорости окисления. [c.94]

Запись динамики выделения воды в дифференциальной форме Д1//Дт=/( т) (см. таблицу, рис. 3) однозначно показывает, что скорость выделения реакционной воды отнюдь не равномерна, как это считалось ранее. В начальный период окисления пека в изотермических условиях скорость выделения реакционной воды имеет одно или несколько максимальных значений, совпадающих с максимумами поглощения кислорода пеком, при равномерном поступлении окислителя в барботер. Координаты экстремальных значений скорости выделения воды во многом зависят от условий окисления (температуры, удельного расхода газа-окислителя и содержания кислорода в нем). Существенно влияет на положение максимума скорости выделения воды и компонентный состав исходного пека. Например, мягкий и среднетемпературный пеки, окисленные в одинаковых условиях, значительно различаются по этому показателю (см. рис. 3, кривые 5,6). [c.29]

Более глубокая ( избыточная ) катодная поляризация, приводящая к выделению водорода, сопровождается дополнительным ростом pH. Однако величина этого эффекта невелика вследствие перемешивания раствора пузырьками водорода. Результаты прямых экспериментов удовлетворительно согласуются с расчетными данными и показывают, что при потенциалах восстановления кислорода стационарное значение pH в приэлектродном слое при комнатной температуре равно 10,5 (рис. 4.4), чему отвечает нп = = 0,52 В по н. в. э. Известно, что потенциал коррозии железа в большинстве нейтральных растворов близок к ор = —0,50 В [61. Следовательно, коррозия протекает в условиях, когда скорость окисления металла находится вблизи максимума кривой /а ( ). Снижение /а до /эащ = 2 мкА/см (что эквивалентно 0,01 мм/год) требует катодной поляризации дО потенциала аащ = = —0,55 В по н. в. э. Это значение защ, проверенное многолетней мировой практикой, по ГОСТ 9.015—74 выбрано в качестве важного критерия — минимального защитного потенциала ащ-В качестве максимального защитного потенциала поверхностей, имеющих защитные покрытия, принято = —1,2 В по [c.60]

На рис. 38 приведена зависимость максимальной скорости окисления поликарбонатов от температуры. Определенные по кривым эффективные энергии активации равны соответственно для ПК-1-21,0, ПК-2-17,6 ПК-3—13,3 кДж/моль. [c.170]

Эта зависимость свидетельствует о том, что скорость многостадийного процесса с различными скоростями отдельных стадий определяется скоростью наиболее медленной стадии. Изменение приведенной скорости окисления графита от температуры, представленное на рис. 176 (кривая 2), подтверждает закономерность, приведенную на рис. 175 (кривая 2). [c.482]

На рис. 38 приведена зависимость максимальной скорости окисления поликарбонатов от температуры. Определенные по кривым эффективные энергии активации равны соответственно для ПК-1-21,0, ПК-2-17,6 ПК-3—13,3 кДж/моль, Заметное выделение летучих начинается у ПК-3 около 200 °С, у ПК-2 — около 300, у ПК-1—около 400 °С, При анализе летучих продуктов у ПК-1 и ПК-2 были обнаружены СО, СОг, ацетальдегид, формальдегид, метанол, вода у ПК-3—СО, СОг, бензальдегид, вода, Данные о количестве окиси и двуокиси углерода (в мл/ч), выделившихся при термоокислении при 280°С в течение 2 ч (Ро —40-10з Н/м ) приведены ниже [c.170]

Проследим на основании приведенной формулы, как изменяется скорость окисления ЗОг от температуры. От температуры зависят Кск и Хр, причем с повышением температуры Кск также растет, но Хр уменьшается. Поэтому зависимость скорости окисления ЗОг при определенной степени контактирования х от температуры проходит через максимум, как схематически показано на рис. 59 для ряда кривых, отличающихся различной степенью-контактирования (цифры на кривых показывают значение х), [c.137]

На рисунке 1 приведены кинетические и потенциометрические кривые, полученные при различных температурах опыта. Как видно, повышение температуры сравнительно мало влияет на начальную скорость окисления, оно более заметно по ходу кинетических кривых. Во всех опытах поглощается теоретически рассчитанное количество кислорода — окисление идет до кислоты. Изменение температуры практически не влияет иа стационарный потенциал катализатора. В ходе опыта потенциал очень медленно смещается в анодном направлении, в конце опыта превышая исходное значение в результате подкисления раствора. [c.430]

Окисление. Изучение реакции окисления ненасыщенных по-. жмеров (иначе называемой реакцией их старения) имеет большое практическое значение, так как позволяет определить длительность и допустимые условия эксплуатации резиновых нзде-,1ий. Поэтому исследованию реакции окисления посвящено большое количество работ. Кинетические характеристики окислительного процесса полимеров во многом зависят от скорости диффузии кислорода в толщу материала. Скорость окисления ненасыщенных полимеров на поверхности или в тонкой пленке графически изображается 5-образной кривой с ясно выраженным индукционным периодом (рис. 75). РГндукционный период тем короче, чем выше температура реакционной среды. В зависимости от структуры полимера изменяются скорость диффузии и растворимость кислорода в полимере. Соответственно изменяются кинетика окисления и степень превращения полимера под влиянием кислорода. При одинаковых условиях константа диффузии кислорода в полибутадиене в 10,5 раз больше константы диффузии кислорода в поли-диметилбутадиене. В полимерах, которым можно придать кристаллическую структуру или ориентировать их макромолекулы, [c.239]

Выход реакции Кольбе определяется соотношением скоростей разряда растворителя и иона карбоновой кислоты. Как было показано выше, скорость окисления метанола зависит от температуры синтеза стеклоуглерода. Однако в присутствии ацетата и монометиладипината вследствие их сильной адсорбции на стеклоуглероде различия в активности разных типов стеклоуглерода сглаживаются из-за общего сильного торможения реакции разряда растворителя. В водных растворах при н.к.э.1,8 В наблюдается также пассивация процесса разряда воды из-за изменения состояния поверхности стеклоуглерода. Все это способствует переходу к процессу разряда иона карбоновой кислоты и реакции конденсации. При этом анодные поляризационные кривые и механизм реакций в метанольных растворах ацетата на стеклоуглероде аналогичны соответствующим данным на платиновом электроде. Однако в отличие от платины в водных растворах на стеклоуглероде наблюдается процесс пассивации. Пассивация стеклоуглеродного анода и его разрушение при вы- [c.158]

Кривая 2 на рис. 22 показывает температурную зависимость скорости каталитического окисления нафталина воздухом на плавленой пятиокиси ванадия. При температурах выше 400° С зависимость скорости от температуры быстро уменьшается и при температуре 450° С становится едва заметной. Одновременно с уменьшением температурного коэффициента наблюдается разогрев катализатора, превышающий 100° С [c.146]

При длительном хранении бензина на кривых смолообразования можно наблюдать несколько 8-образных ступеней (рис. 9). Наличие этих ступеней следует объяснить не колебаниями внешней температуры, а общим характером автокаталитического окисления углеводородов. Они (ступени) могут возникать вследствие как образования ингибиторов окисления в продуктах реакции, так и израсходования наиболее активной части присутствующих в бенз ине углеводородов. Возрастание скорости окисления на второй ступени может происходить вследствие развития реакций, инициируемых промежуточными продуктами первой ступени окисления [7, 9]. Это развитие вновь тормозится при их израсходовании или образовании ингибиторов. [c.80]

На рис. 42 приведены кривые зависимости от температуры скорости образования продуктов окисления реактивных и дизельных топлив и моторного масла, иллюстрирующие указанную выше закономерность. Значение предельной температуры, за которым скорость реакции резко возрастает — температурного порога реакции, — различно для продуктов разного молекулярного веса (оно частично зависит также от условий метода). Не отвергая возможности иных толкований этого явления, мы объясняем его доминирующей при высоких температурах ролью физико-химических процессов изменения фазового состояния образующихся продуктов окисления по сравнению с чисто химическими реакциями. [c.131]

Из нитридов, по-видимому, только TiN был предметом довольно подробного исследования в отношении сопротивления окислению [834, 836, 837]. Изменение веса поддается измерению при температурах выше 600° С. Скорость окисления молено охарактеризовать последовательностью параболической и линейной зависимостей [834]. Окалина состоит из рутила п, возможно, тонкой пленки твердых растворов TiO — TiN, прилегающей к металлу [836]. Платиновые инднкаторы были обнаружены после окисления на поверхности окалины, что вкупе с механизмом образования дефектов в рутиле позволяет сделать вывод о том, что скорость окисления, по крайней мере на параболической стадии, определяется скоростью диффузии ионов 0 через окалину. Линейный участок кривой скорости окисления заставляет предполагать, что в конце концов скорость окисления начинает определяться скоростью реакции на границе между фазами. Мюнстер высказал предположение, что атомарный азот диффундирует из металла к наружной поверхности окалины, где он вследствие рекомбинации образует молекулярный газ. Как и в случае механизма, предложенного для объяснения окисления карбида, можно представить себе, что раствор азота в нитридной фазе с нехваткой азота также способствует израсходованию этого элемента, освобождающегося при реакции окисления. [c.367]

Реактор 2 представляет собой цилиндрический сосуд с мешалкой 3, в который заливают 80 мл топлива. Частота вращения мешалки 10—20 об/с обеспечивает протекание реакции окисления в кинетической области. Мешалка уплотняется с помощью ртутного затвора 7. Реактор снабжен термометром 4 и обратным холодильником 6 с водяным охлаждением. Реактор помещают в термостат 1. В качестве окислителя используют технический кислород. Объемы поглощенного кислорода замеряют с помо1цью газовой бюретки через каждые 5—10 мин. Рекомендуемые концентрации ПК, в топливе 5-10 —10 моль/л, температура 100—140 °С. Результаты опытов по инициированному окислению представляют в координатах Д[Ог]—t [96, 111, 112] (рис. 3.2). Чаще всего зависимость имеет линейный характер (см. рис, 3.2, кривая 1). Скорость окисления определяют как тангенс угла наклона прямой к оси абсцисс [c.59]

По достижении температуры опыта Т = 900° С (кривая /) начиналась подача воздушного потока. Происходит интенсивная реакция окисления со значительным уменьшением веса образца до полного выгорания углеродистых отложений (кривая 3), л скорость окисления станов ится равной нулю (кривая 2). В результате реакции онисления выделяется некоторое количество тепла, пропорциональное разности темпе- [c.65]

В. К. Опарой, Н. И. Медведевой и Г. В. Левенковой на кафедре коррозии металлов МИСиС, получена сложная кривая с двумя максимумами (рис. 94), первый из которых с повышением температуры окисления смещается в область более низких значений ро, с примерно неизменяющейся максимальной скоростью окисления меди, а второй существенно увеличивается с повышением температуры при неизменном критическом давлении ро, = 16 мм рт. ст. Наступление высокотемпературной пассивности при первом максимуме может быть обусловлено взаимодействием дефектов в окисле СпаО с образованием устд-йчивых комплексов типа /СиЦ /Си2 /СиЦ7, что приводит к уменьшению эффективной концентрации катионных вакансий и электронных дырок в окисле, а это в свою очередь ведет к уменьшению скорости окисления вследствие торможения процесса Си —> Си +е. При дальнейшем увеличении ро, объединение дефектов в упорядоченные агрегаты облегчает появление новой фазы СиО и усиление окислительного действия [c.134]

Контактные аппараты для окисления ЗОа могут быть разнообразной конструкции [1]. В настоящее время в СС(]Р применяют, в основном, пятиполочные аппараты фильтрующего слоя с теплообменниками между полками, работающие при адиабатическом режиме в каждом слое [10]. Оптимальный случай диаграммы X — I для таких аппаратов представлен на рис. 69. При идеальном температурном режиме, соответствующем максимальной скорости реакции, температура I должна уменьшаться по оптимальной кривой по мере роста степени окисления х. Каждая адиабата пересекает оптимальную кривую лишь в одной точке, однако наличие пяти [c.142]

Скорость окисления оценивалась по изменению температуры размягчения продукта. На рис.1,2 приведены кинетические кривые изменения температуры разшгчения для указанных смесей. Из этих данных видно, что оптшлальное содержание катализатора в гудроне составляет 0,5 , при дальнейшем увеличении катализатора до 1% продолжительность окисления сокращается незначительно. При использовании катализаторов скорость окисления возрастает в 2-2,5 раза по сравнению с холостым опытом. [c.86]

Авторы производят поэтому уточнение выдвинутой ими гипотезы. Как было показано выше (см. стр. 212), согласно пх концепции о природе холодного пламени, для возникновения последнего необходимо, чтобы максимальная скорость окисления превосходила некоторое критическое значение. В таком случае появление двух лопастей на граничной холодно-пламенной кривой является следствием роста и падепия с температурой максимальной скорости окисления при постоянном начальном давлении. В свою очередь максимальная скорость медленного окисления зависит [c.218]

В процессе исследования скорость окисления графита определяли по количеству окисленного графита за единицу времени. С этой целью пробы выделенных из плава алмазов, содержащих остаточный графит, промывались дистиллированной водой, высушивались и взвешивались. Неалмазный углерод (графит) удаляли хр.о-мовой смесью. Количество графита в пробе алмазов устанавливали по разности. Сопоставление скорости окисления графита при различных параметрах осуществлялось по убыли в массе графита, содержащегося в спеках после синтеза алмазов. Результаты исследований по определению скорости окисления графита приведены в табл. 38. По представленным данным получены кинетические кривые окисления графита, не перешедшего при синтезе в алмаз, отображающие суммарный процесс окисления углерода по основным и побочным реакциям в диапазоне температур 590— 820 К. [c.479]

Кинетика окисления флуорена. Кинетические кривые расходования флуорена имеют экспоненциальный характер. При 125 "С наб.тюдается почти прямолинейная зависимость изменения концентрации флуорена, уменьшение начальной концентрации которого примерно в 2 раза практически ие влияет на скорость окисления, которую можно считать постоянной в условиях данной температуры и продолжительности окисления, равной б ч. При 150 и 175 С происходит заметное уменьшение скорости окисления флуорена с увеличением степени его превращения.. Так, при 50 70-ном превращении флуорена (1= 150 0 С) скорость окисления его уменьшается в 1,5 раза по сравнению со скоростью реакции при низкой степени превращения, равной 15 /о. [c.125]

Особенностью протекания окислительных превращений гудрона является существенное изменение скорости расхода компонентов масел в процессе окисления. Многие исследователи отмечают наличие перегиба на кинетически кривых при достижении температуры размягчения битума 40—4б°С, однако причины, обуслс(вливающие это явление, остаются [c.43]

На основании результатов 0 бра1боши1полученных данных были построены кривые зависимости констант скоростей окисления испытанных материалов водяным паром от температуры в координатах Аррениуса (рис, 4) и определены величины энергии активации и предъэкспоненциальных множителей, представленных в уравнениях [c.55]

Уменьшение (или неизменяемость) скоростп окисления углеводородов при повышении температуры может быть вызвано только тем, что с ростом температуры вступает в действие какой-то фактор, тормозящий низкотемпературный процесс вырожденного разветвления, идущий, согласно предположению, через перекиси. Некоторое указание на природу этого торможения дает сравнение на рпс. 19 кинетических кривых окисления смеси gHi +4 0a при температурах 310—350 , соответствующих, как видно из рис. 17, восходящей части кривой w T) и положительному температурному коэффициенту, с диаграммой при 450° — для нисходящей части кривой с нулевым температурным коэффициентом. При переходе от 350 к 450° скорость окисления уменьшается только на начальном отрезке времени — до 30 сек, одновременно с исчезновением холодного пламени и переходом к непрерывному высокотемпературному окислению. Аналогично этому в работе Чиркова и Энтелиса [39] отмечается, что одновременно с возрастанием периода индукции окислеиия этана с повышением температуры (с 303 до 343°) происходит возрастание максимальной скорости окисления. Сама же максимальная скорость окисления переходит через зону отрицательного температурного коэффициента ири более высоких температурах, как это видно иа рис. 39 (см. 6). Можно поэтому предио--иагать, что явление отрицательного температурного коэффициента для окисления углеводородов, наблюдаемое в промежуточной температурной зоне, переходной от низкотемпературного к высокотемпературному воспламенению, связано с развитием другого, отличного от иерекисного, механизма вырожденного разветвления цепи. [c.43]

Из приведенных на рис. 17 кинетических кривых видно, что при одинаковых давлении 200 мм рт. ст. и температуре 360° средняя скорость окисления пентана в смеси с а = 0,5 приблизительно в 12 раз выше, чем при а = 1, что соответствует зависимости w — (GjHia). [c.87]

Влияние двухступенчатости процесса окисления аммиака в присутствии окисных кобальтового и железо-висмут-марганцевого катализаторов выражается в повышении степени окисления аммиака и в возможности работы при более высоких объемных скоростях. Так, при давлении 8объемной скорости 25000, температуре 700° С концентрации аммиака 10,3% и высоте слоя 40 мм в присутствии окионого кобальтового катализатора (кривая 2 рис. 1, Л) степень окисления составила 54%. При тех же условиях и высоте слоя 87 мм окисный железо-висмут-марганцевый катализатор [11] обеспечивал степень окисления, равную 80%. Двухступенчатое окисление (кривая 2 рис. 5) примерно в. тех же условиях повышало степень окисления до 83,5%. [c.230]

Рис. 147а. Поляризационные кривые анодного окисления водорода на платине в 1М хлорной кислоте при энергичном размешивании и непрерывном изменении потенциала со скоростью 39 ма1сек температура 30 .

Введение ионов алюминия в железо (99 95%) при дозах облучения 1-10 —1,5-10 моль/см в кислородсодержащей атмосфере при температурах 720—1020 °С приводит к изменевию-вида кинетических кривых окисления в сравнении с окислением чистого железа начальная стадия окисления легированного, железа описывается, как и для чистого железа, параболическим законом, но с меньшей константой скорости процесса. Однако по истечении некоторого промежутка времени, определяемого температурой и дозой облучения, скорость окисления (коррозии) резко уменьшается. Ощутимый защитный эффект от введения алюминия достигается при дозе около 5-10 моль/см . Замедление окисления в этом случае объясняется образованием стабильной шпинели РеА1204. [c.132]

Процесс автоокисления углеводородов является самоуско-ряющимся. В первый период окисления, называемый периодом индукции, происходит накопление пероксидов. При обычных температурах скорость этого процесса невелика. При развитии и разветвлении окислительных цепей скорость окисления возрастает. В продуктах окисления со временем появляются стабильные конечные соединения, и некоторые из них способны обрывать окислительные цепи, и скорость окисления снижается. Типичная кривая зависимости скорости окисления углеводородов от времени носит s-образный характер (рис. 9). [c.62]

Г1ри графическом определении к экспериментальным кривым, отображающим течение реакции при различных температурах в координатах степень превращения — время , проводят касательные в точках, отвечающих одной и той же степени превращения. Величины тангенсов углов наклона этих касательных, равные значениям скоростей реакции, откладывают против соответствующих значений температур. Температура, отвечающая максимальному значению скорости реакции на полученной кривой, и является оптимальной температурой для данной степени превращения. Для иллюстрации приводим график зависимости скорости окисления двуокиси серы от температуры при разных степенях превращения (рис. 8). [c.46]

С повышением температуры скорость образования свободных радикалов настолько возрастает, что ингибиторы, ограничивающие окисление при низких температурах, могут оказаться недостаточно эффективными при повышенных температурах. При 3T0iM скорость взаимодействия ингибиторов со свободными радикалами в топливе будет значительно меньше скорости образования свободных радикалов и, следовательно, развития цепей. Тот факт, что скорость поглощения кислорода почти всегда может быть представлена в виде S-образной кривой, свидетельствует о накоплении в окисляющейся системе естественных ингибиторов, снижающих скорость окисления до нуля. Обычно для топлив такими естественными ингибиторами являются смолы нейтрального характера [7]. Их антиокнслительный эффект проявляется всегда при значительной, часто недопустимо большой концентрации. [c.276]

Энергия активации окисления, оцененная по прямолинейному участку кривой, приведенной на фиг. 5 для необлучеиного графита, оказалась равной 48,8 ккал/моль. Это значение несколько выше 37 ккал/моль, полученных Гульбрансеном и Эндрью [11] в температурном интервале 425—575°, и выше значения 40 ккал/моль, упоминаемого Харстом и Райтом [4]. Возможно, это вызвано различием между марками графита. Однако сравнение с облученными образцами ясно указывает на то, что нейтронное облучение значительно снижает энергию активации реакции, которая в этом случае оказывается равной 36,1 ккал/моль. Это можно объяснить как истинным снижением энергии активации, так и одновременным течением двух реакций — нормальной термической реакции и реакции окисления, инициируемого дефектами кристаллической решетки. Но этот вопрос нельзя решить до тех пор, пока реакция не будет изучена в более широком температурном интервале. Изгиб кривых зависимости логарифма скорости от 1/7 при низкой температуре, вероятно, является указанием на то, что в этих условиях имеет место другой механизм. Однако следует иметь в виду, что при низких скоростях окисления, протекающего при температуре 250°, экспериментальные ошибки являются очень большими и поэтому необходимо разработать более тонкие методы исследования. Во всяком случае, влияние облучения существует и в этих условиях. [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология