Осмий кластерные соединения

Для карбонилов прослеживается аналогия в соответствующих вертикальных триадах. Так, рутений и осмий, подобно железу, образуют пентакарбонилы Э(СО)5, представляющие собой летучие жидкости. Эти карбонилы легко образуют трехъядерные кластеры Эз(СО)12, которые термически более устойчивы. Среди карбонилов рутения известны и более сложные кластеры Ки4(СО)12, Кив(С0)18. Это твердые малорастворимые в воде, но легкорастворимые в неполярных органических растворителях вещества. В карбонильных соединениях родия и иридия имеется определенное сходство с кобальтом. Для них характерны кластерные карбонилы Эг(С0)8 — легкоплавкие кристаллические вещества, склонные к сублимации. С другой стороны, эти элементы, как и элементы первой диады платиноидов, образуют полиядерные твердые карбонилы Э4(СО)12 и Эа(С0)1в. Кроме того, для иридия известен полимер [1г(С0з)1 , чрезвычайно устойчивый по отношению к щелочам и кислотам. Для платины и палладия в отличие от никеля карбонильные производные малохарактерны, хотя и существуют. [c.424]

Мьюттерти с сотр. нашли, что кластерные соединения осмия и ирридия — Озз(СО)12 и 1г4(СО)]2 — катализируют гидрирование СО в метан [33]. При 140 °С и 0,196 МПа эти катализаторы селективно продуцируют метан с удельными скоростями, вполне сравнимыми со скоростями, измеренными Ванниче на иридии, нанесенном на носитель [25]. Наблюдалось также, что замещение лиганда очень сильно влияет на скорость реакции н распределение компонентов в продукте. Замещение карбонильных лигандов трифенилфосфином увеличивает скорость синтеза в три раза и приводит к получению метана, этана и пропана. Были сделаны попытки обеспечить гомогенность в реакционной системе, но она не устанавливалась достаточно четко. Дальнейшее изучение процесса метанирования с применением гомогенных катализаторов представляется обоснованным. [c.240]

Получены тетрамерные кластерные соединения кобальта, родия, иридия, осмия, рутения, железа, рения, никеля и марганца М4(СО),2 (М —КЬ и 1г) [М4(СО)1з]2- (М —Оз, Ки, Ре) и Яе4(С0)12Н4. В этих соединениях атомы металла расположены в вершинах правильного или несколько искаженного тетраэдра. К этому же типу соединений относится производное рутения и азулена, представленное на рис. 18, где видна я-координация трех участков органического лиганда с тремя атомами металла. Этот пример в какой-то мере показывает, что может происходить на поверхности частиц массивного металла соответствующей конфигурации. [c.277]

Одно из интересных направлений катализа было открыто благодаря тому, что химики научились синтезировать молекулы, ядро которых состоит из нескольких химически связанных атомов металла. Размеры молекул этих кластерных соединений больше, чем у молекул гомогенных катализаторов, но меньше, чем у частиц металла, служащих гетерогенными катализаторами. Большой интерес вызывает то обстоятельство, что многие из металлов, являющихся са-мымй активными гетерогенными катализаторами, обнаруживают способность к образованию кластеров (например, родий, платина, осмий, рутений и иридий). [c.51]

Однако в Настоящее время нет каких-либо указаний на устойчивое существование кластерных карбонильных форм осмия с числом атомов осмия в кластере больше трех. Мы провели термографическое изучение Оз2(СО) 2 и нащли, что это соединение плавится при 224 С, а при 290°Симеет место эндотермический эффект. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология