Кластерные соединения кобальта

Из октакарбонилдикобальта и три- и тетрагалогенидов в межфазных условиях получены также кластерные соединения кобальта [уравнение (9.20)] [49]. [c.168]

Характерными комплексными соединениями железа, кобальта и никеля являются карбонилы, которые отвечают нулевой степени окисления металлов. Подобные соединения рассмотрены ранее для элементов подгрупп хрома и марганца. Однако наиболее типичными среди карбонилов являются Ре(СО)й, Со2(СО)в и Ы1(С0)4. Карбонилы железа и никеля получают в виде жидкостей при обычном давлении и температурах 20—60 °С при пропускании потока СО над порошками металлов. Карбонил кобальта получают при температуре 150—200 "С и давлении 2-10 —310 Па. Это оранжевые кристаллы. Помимо Ре(С0)5, существуют и карбонилы более сложного состава Ре2(СО)э и трехъядерные карбонилы Реа(С0)12, представляющие собой соединения кластерного типа, как и Сог(СО)8 (со связью Ме—Ме). [c.411]

Для карбонилов прослеживается аналогия в соответствующих вертикальных триадах. Так, рутений и осмий, подобно железу, образуют пентакарбонилы Э(СО)5, представляющие собой летучие жидкости. Эти карбонилы легко образуют трехъядерные кластеры Эз(СО)12, которые термически более устойчивы. Среди карбонилов рутения известны и более сложные кластеры Ки4(СО)12, Кив(С0)18. Это твердые малорастворимые в воде, но легкорастворимые в неполярных органических растворителях вещества. В карбонильных соединениях родия и иридия имеется определенное сходство с кобальтом. Для них характерны кластерные карбонилы Эг(С0)8 — легкоплавкие кристаллические вещества, склонные к сублимации. С другой стороны, эти элементы, как и элементы первой диады платиноидов, образуют полиядерные твердые карбонилы Э4(СО)12 и Эа(С0)1в. Кроме того, для иридия известен полимер [1г(С0з)1 , чрезвычайно устойчивый по отношению к щелочам и кислотам. Для платины и палладия в отличие от никеля карбонильные производные малохарактерны, хотя и существуют. [c.424]

Получены тетрамерные кластерные соединения кобальта, родия, иридия, осмия, рутения, железа, рения, никеля и марганца М4(СО),2 (М —КЬ и 1г) [М4(СО)1з]2- (М —Оз, Ки, Ре) и Яе4(С0)12Н4. В этих соединениях атомы металла расположены в вершинах правильного или несколько искаженного тетраэдра. К этому же типу соединений относится производное рутения и азулена, представленное на рис. 18, где видна я-координация трех участков органического лиганда с тремя атомами металла. Этот пример в какой-то мере показывает, что может происходить на поверхности частиц массивного металла соответствующей конфигурации. [c.277]

В таблице 20 приведены данные о расстояниях Со — Со в других карбонильных соединениях кобальта, не вошедших в таблицу 19. Эта таблица заимствована из работы [191]. Приведенные данные показывают, что в этих соединениях, содержащих не только полукластерные, но и кластерные комплексы, расстояния Со — Со лежат в столь же широких пределах (от 2,43 до 2,64 А). [c.62]

Впрочем, как склонность к пятерной координации, так и стремление к образованию связей металл—металл и сложных комплексов кластерного и полукластерного типа выражены у различных металлов в разной степени. Так, например, в описываемых ниже структурах пятикоординационные комплексы чаще всего встречаются в соединениях железа (17 структур) и кобальта (12 структур), реже всего — в соединениях марганца (одна структура). Связи металл — металл обнаружены в 17 соединениях железа, в десяти соединениях марганца и только в одном соединении хрома. Кластерные группировки встречаются во многих карбонильных соединениях же теза, и весьма редко в карбонильных соединениях марганца. К сожалению, трудно сказать, в какой мере эти различия определяются особенностями переходного металла и в какой — спецификой подбора исследуемых соединений. [c.9]

К третьей группе кластерных структур относятся два соединения Соз(СО)эССНз и Со4(СО)12- В первой кластер треугольный, во второй — тригонально-пирамидальный. Кластер в Соз(СО)дССНз несколько отличается от найденного в Рез (СО) 12 и в его аналогах. Треугольник атомов кобальта равносторонний. По координации все три Со равноценны каждый связан с тремя концевыми группами СО. Общим мостиком, связывающиу их вместе, является атом углерода группы ССНз (атомы Со в этом соединении формально одновалентны). Пирамидальный кластер в.Со4(СО)12 почти идентичен кластеру [Рс4(С0) 13] . Отсутствует только тринадцатая (центральная) мостиковая карбонильная группа, стягивающая вместе три атома основания пирамиды. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология