Химический потенциал и механизм полимеризации

В лаборатории термохимии им. Лугинина МГУ совместно с ВНИИВом (Всесоюзный научно-исследовательский институт искусственного волокна) и Институтом химической физики АН СССР, в течение нескольких лет проводится систематическое исследование реакции гидролитической полимеризации гомологического ряда лакггамов. Эти исследования выполняются в двух. направлениях. Одним из них является изучение термодинамики процесса, т. е. определение изменения энтальпии (АЯ), энтропии (Д5) и изобарно-изотермического потенциала (AZ) процесса полимеризации лактамов. Другим направлением является детальное изучение кинетики с целью выяснения механизма протекания этого процесса. [c.194]

Диметоксистильбен окисляется на вращающемся дисковом электроде с кольцом с переносом одного электрона и образованием катион-радикала К+, который далее димеризуется [129]. На циклической вольтамперограмме этого соединения можно наблюдать два анодных пика, соответствующих окислению не только до катион-радикала, но и до дикатиона. Заниженная высота первого пика свидетельствует о наличии включенной химической стадии, успевающей произойти за время сканирования потенциала. При скоростях более 320 мв/сек появляется еще один (третий) катодный ник, соответствующий восстановлению катион-радикаль-ного промежуточного соединения. Оказалось, что продукт последующей химической реакции не обнаруживается ни на кольце, ни на диске, и, вероятно, им может быть продукт взаимодействия катион-радикала или с остаточной водой, или с исходным деполяризатором. Полученные данные согласуются со спектроэлектрохимическим изучением анодной димеризации К. Было использовано также сравнение экспериментальных кривых с теорети- ческими, рассчитанными для случая радикальной полимеризации. Эти результаты позволили подтвердить ЕСЕ-механизм для анодного процесса. [c.149]