Катионы восстановление

На рис. 17 видно также, что при снятии полярограммы ртути (II) [или смеси ртути (II) и железа (1И)] в направлении увеличения положительной поляризации электрода на вольт-амперной кривой появляется анодный пик, после чего сила тока падает до нуля. Этот пик отражает процесс окисления ртути, которая выделилась на электроде во время его поляризации при потенциалах более отрицательных, чем +0,7 в (НВЭ). Совершенно аналогичная картина наблюдается в случае полярографирования золота, серебра, меди и других катионов, восстановление которых сопровождается выделением осадка металла на платиновом электроде, с той лишь разницей, что положение анодных пиков относительно оси абсцисс будет различным чем более электроположителен выделившийся металл, тем при более положительном потенциале происходит его окисление. Потенциал, соответствующий анодному пику того или иного металла, не является постоянной, величиной и зависит от целого ряда факторов, в первую очередь от состава фона, от скорости снятия поляризационной кривой и от количества металла, выделившегося на поверхности индикаторного электрода. От последних двух факторов зависит также глубина пика, а именно чем больше скорость наложения потенциала и чем больше выделилось металла на электроде, тем больше анодный ток. Если соблюдаются одни и те же условия снятия вольт-амперных кривых, то глубина пика оказывается прямо пропорциональной концентрации ионов металла в растворе, а также времени предварительного его осаждения на электроде. Эта закономерность положена в основу полярографических определений с предварительным накоплением вещества на твердом индикаторном электроде 125-127 [c.61]

Рассмотрим комплексные катионы, восстановленная форма которых (металл) образует амальгаму, т. е. восстановленная форма уже не связана в комплекс. Будем считать, что электродная реакция является обратимой, а количество реагента, связывающегося с комплексообразователем, в растворе так велико, что его концентрацию в объеме раствора и у поверхности электрода можно полагать одинаковой и постоянной. Кроме того, будем считать, что равновесие между катионом Ме +, лигандом X (лиганд X может и не иметь заряда) и комплексным катионом МеХр " " (или МеХр " ) устанавливается очень быстро, т. е. осуществляется подвижное равновесие. [c.132]

Передача электронов катализатором может также осуществляться прямым взаимодействием атома кислорода с электроном катиона восстановленного катализатора, т. е. по механизму окисления-восстановления катализатора. [c.29]

Ионы калия относятся к тем катионам, восстановление которых невозможно осуществить в водном растворе. Поэтому после восстановления ионов серебра и цинка на катоде будут восстанавливаться молекулы воды с образованием гидроксид-ионов и молекулярного водорода [c.269]

Изучая полярографически обратимое восстановление комплекса до металла, следует иметь в виду, что катион, связанный с комплексом, может выделяться на ртутном электроде в виде металла или переходить из более высокой валентности к более низкой. Рассматривая комплексные катионы, восстановленная форма которых (металл) образует амальгаму, считают, что электродная реакция является обратимой, а равновесие между катионом Ме +, лигандом Х - и комплексным катионом МеХ( "р- > устанавливается достаточно быстро. [c.35]

Такие нуклеофильные восстановители, как алюмогидрид лития, натрий в этаноле или в жидком аммиаке, не восстанавливают пирролов, которые способны восстанавливаться только в кислой среде, реагируя, по-видимому, в виде протонированных катионов. Восстановление приводит к получению 3-пирролинов, хотя в некоторых случаях наряду с ними образуются и 1-пирролины. [c.230]

Необходимо отметить интересную особенность влияния комплексообразователей на восстановление никеля и кобальта. Для большинства катионов восстановление комплексных ионов происходит при более отрицательных потенциалах, чем восстановление простых (гидратированных) ионов. Однако для никеля и кобальта наблюдается обратная зависимость потенциалы полуволн становятся более положительными при введении комплексообразователей. Это явление объясняется тем, что гидратированные ионы никеля и кобальта (в растворе хлористого калия) восстанавливаются необратимо с большим перенапряжением. Перевод этих ионов в комплексные ионы устраняет перенапряжение и сдвигает полярографические волны в область более положительных потенциалов. [c.251]

В спектрах образцов, приготовленных путем ионного обмена из исходных цеолитов X и , после вакуумирования при 350° С были найдены полосы поглощения структурных гидроксильных групп (3740 и 3640 см ). Эти полосы типичны для спектров цеолитов с многозарядными обменными катионами. Восстановление цеолита и последующее окисление приводят к появлению в спектре дополнительной полосы около 3685 см . Возникновение этой полосы может быть обусловлено либо структурными изменениями, подобными тем, которые сопровождают образование ультрастабильных цеолитов, либо взаимодействием воды с группировками, содержащими атомы железа. [c.170]

По сравнению со свободными металлическими катионами восстановление р.з.э. из их комплексонатов сильно смещено [c.206]

ГЛАВА VI. ПЯТАЯ АНАЛИТИЧЕСКАЯ ГРУППА КАТИОНОВ восстановления [c.280]

Три главные реакции обусловливают бренстедовскую кислотность разложение катионов, диссоциация молекул гидратной воды под действием электростатического поля катионов, восстановление катионов под действием молекул реагентов. [c.108]

Но неэкранированные катионы (восстановленная поверхность) обнаруживают сильную тенденцию к одновременному увеличению их КЧ до 6 и их степени окисления до 3. [Действительно, при октаэдрической симметрии (высокий спин) конфигурации соответствует более высокое значение ЗСКП, чем конфигурации (разд. И. 1. Б).] Это может произойти, если с катионом Сг вступит в реакцию частица с неспаренными электронами (радикалоподобная) такие частицы образуются при гомеополярном разрыве нормальной ковалентной связи Н—Н или К—Н [c.27]

В последнее время исследователи уделяют особое внимание теоретическому изучению поведения веществ в неводных растворителях, например определению коэффициентов диффузии, нормальных потенциалов, исследованию обратимости электрохимического процесса, равновесий, связанных с образованием комплексов, и т. д. Так, например, Шаап [109] вывел уравнение обратимой волны разряда катиона, восстановленная форма которого образует амальгаму со ртутью, из растворов с низкой диэлектрической проницаемостью в этом случае вполне возможно образование ионной пары, и вывод уравнения аналогичен выводу в случае ступенчатого комплексообразования. [c.436]

Окисленной формой (Локнс) является катион, восстановленной формой (Ввсст) — свободный металл. Величины Е° указаны в вольтах относительно НВЭ при 25° С. В качестве электролита при этих полуэлемен-тах обычно применяется раствор соли металла с сильной неорганической кислотой. Выбор кислоты определяется из условий растворимости и комплексообразования. Обычно употребляются сульфаты, нитраты и перхлораты. Поскольку активность твердого вещества всегда равна единице, то уравнение (9.8) принимает вид [c.141]

Остается пятиокись ванадия, являющаяся кислотным окислом. Катиону восстановленной формы этого окисла (V +) соответствует амфотерный окисел V2O4 следовательно, окиснованадиевый катализатор должен быть способен образовывать нестойкие солеобразные комплексы при взаимодействии с органическими молекулами (по литературным данным, возможность образования такого рода поверхностных соединений показана экспериментально методом ИК-спектроскопии). [c.116]

Реакционная способность щелочных металлов как доноров электронов сильно зависит от степени сольватации их катионов. Восстановление ароматических углеводородов до анион-радикалов [например, схема (2,123)] протекает в растворителях, подобных димотоксиэта-ну (ДМЭ), которые хорошо сольватируют Na+, но при замене ДМЭ менее эффективным диэтиловым эфиром (ДЭ) происходит возвращение к исходным реагентам [23]. [c.422]

Окисленной формой [Лох в уравнении (14.12)] является катион, восстановленной Лгеа — свободный металл. Величины Е° даны в вольтах относительно СВЭ при 25 °С. Электролитом в этих полуэлементах обычно служит раствор соли металла с анионом сильной минеральной кислоты, выбор которой часто определяется растворимостью соли и комплексообразующей способностью аниона. Как правило, для этих целей пригодны сульфаты, нитраты и перхлораты. Уравнение (14.9) принимает форму [c.307]

Это явление обусловлено вторичным процессом, протекающим на катионите — восстановлением части сорбированных ионов Ag до металла за счет окисления катионообменника. Освободившийся отрицательный иоп катионита снова образует Na-катиопит, способный сорбировать новые норции серебряных ионов. [c.271]

Ионы нитрата и нитрита не дают волны в растворах КС1, Na l и других солей при потенциалах более положительных, чем потенциалы восстановления ионов К+ и Na+. В присутствии двух- и поливалентных катионов восстановление N07 и N07 облегчается и потенциал становится тем более положительным, чем больше заряд катиона. Восстановление NO3 и NO7 протекает необратимо и требует большого перенапряжения. [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология