Замороженная кристаллическая структура

При больших удлинениях (выше 500%) условия деформации каучука изменяются. В вытянутых цепях набор возможных конфигураций уменьшается, что ограничивает роль энтропийного фактора, роль же межмолекулярных взаимодействий увеличивается. Появляется возможность взаимного упорядочения расположения значительных участков цепей, вследствие чего в каучуке возникает волокнистая структура, которая хорошо видна, если каучук заморозить в вытянутом состоянии (рис. 88, I) после нагревания она исчезает и каучук возвращается к исходной форме (рнс. 88, II). Рентгенограмма каучука в нерастянутом состоянии дает лишь одно размытое кольцо, характерное для аморфных веществ (рис. 89, I), тогда как при растяжении на 500 о на рентгенограмме виден ряд отчетливых кристаллических интерференций, хотя аморфное кольцо не исчезает. Аналогичные явления наблюдаются при длительном выдерживании каучука при низкой температуре. [c.231]

Теперь рассмотрим нагревание охлажденного полимера. Для краткости проанализируем только случай частично закристаллизованного полимера. Кривые 3 и 3" показывают ход зависимости гиббсовой энергии при быстром и медленном нагреваниях. В обоих случаях ход обратной зависимости не совпадает с ходом прямой зависимости, т. е. имеется гистерезис. При быстром нагревании за температурой стеклования будет сохраняться та структура, которая заморозилась при температуре стеклования и поскольку степень кристалличности этой структуры выше, чем при соответствующей температуре при охлаждении (кристаллизация продолжалась вплоть до температуры стеклования), кривая 3 будет лежать ниже, чем кривая 3. Еще ниже будут лежать значения гиббсовой энергии при медленном нагревании, так как при этом в процессе нагревания выше температуры стеклования кристаллическая структура будет не разрушаться, а, напротив, совершенствоваться (этот эффект называется отжигом). Наконец, из-за того, что дефектные кристаллы плавятся при более низкой температуре, чем идеальный, переход на кривую, отвечающую аморфному состоянию (расплаву), произойдет тем раньше, чем больше скорость нагревания. [c.32]

Натуральный каучук и некоторые виды синтетических каучуков дают рентгенограммы, соответствуюш,ие жидкостной структуре, но стоит лишь их растянуть или заморозить, как получается кристаллическая рентгенограмма. Таким образом, при помош иодних лишь температурных изменений можно получить все виды структуры полимера, от кристаллической до совершепно аморфной, для расплавленного жидкого полимера, что отражается соответствующим образом на рентгенограммах, как это можно видеть на рис. 94, где приведены рентгенограммы полиэтилена и полиамида при разных температурах. Как видно, фазовые переходы находят резкое отражение на рентгенограммах. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология