Метациклофан

Простейший способ истолковать такое нсобьпное поведение в ароматической системе — это предположить, что в соединениях 186 и 189 вынужденная некопланарность изогнутого бензольного цикла заставляет последний превращаться в неароматическую систему циклогексатриена-1,3,5. Однако такое предположение находится в противоречии с упоминавшимися выше спектральными данными, свидетельствующими о ненарушенной ароматичности бензольного ядра в этих соединениях. Наиболее правдоподобной представляется альтернативная трактовка, относящая все указанные химические аномалии за счет огромного стерического напряжения этих мостиковых структур. Иными словами, внутренняя энергия, запасенная в метациклофанах, столь высока, что лишь незначительной дополнительной энергии [c.452]

Работе Мислоу и сотр. [46] предшествовало синтетическое исследование Мисуми и сотр. [47], которые получили lfu - и транс-димеры метациклофанов (а и й соответственно) [c.79]

Приготовление [т] метациклофанов, где т — небольшое число, также привлекает внимание в последнее время. [6] Метациклофан и [7]-гомолог были приготовлены способом, приведенным (уравнение 253) для первого соединения [210]. [c.438]

Метациклофан неустойчив также термически и перегруппировывается примерно при 150 °С в орго-изомер, возможно, через бензвален, как это показано в уравнении (255). [c.438]

Метациклофан (201) не подвергается инверсии вплоть до 180°С это означает, что энергия активации такого процесса составляет более 113 Дж/моль. Вращение колец в [2,2] мета-парациклофане (202) осложнено возмон<ностью вращения кан<дого из колец относительно другого кольца. Для изучения этой проблемы было использовано сочетание метода ЯМР и оптической спектроскопии. Вращения -кольца не было обнарун<ено, а энергия активации вращения л-кольца в соединении (202) составила 86,1 кДн[c.440]

Ж- X. в хлороформе окисляет метациклофан (12) доби -диенона (13) с высоким выходом [81. [c.9]

Синтез метациклофана. Парха.м и Райнхарт [141 синтезировали новый класс метациклофанов реакцией (1) с 2 экв фенил-(трихлор-метил)-ртути в кипящем бензоле промежуточный дихлорциклопро-пан (2) претерпевает спонтанное раскрытие цикла с образованием циклофапа (3) с 73 ь-ным выходом (после очистки). [c.499]

Л -замещенные гидроксиламины 3, 374 метациклофан [3523] тиолы 5, 449 [c.351]

Скорость взаимодействия по реакции (2) довольно велика. На это указывают данные работ [6, 8, 14]. Выход соответствующих спиртов или фенолов после гидролиза реакционной смеси колеблется в широких пределах. В продуктах реакции гидропероксида трет-бутила с пространственно затрудненными реагентами Гриньяра типа метациклофан-магнийбромида в тетрагидрофуране образование лродуктов замещения ROMgBr не обнаружено, вместо них зафиксированы вещества радикального происхождения [12, 15]. Свойства пероксидов щелочных металлов типа ROOM, методы их получения и практическое использование описаны в работах [16—22]. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология