Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

магнийбромид

    Тетрафенилметан можно получить действием на трифенилхлорметан фенил-магнийбромидом. [c.387]

    Естественным было появление идеи о том, что при одновременном присутствии вспомогательной асимметрии как в исходном веществе, так и в реагенте, можно (при соответствующих конфигурациях направляющих асимметрических центров) повысить оптический выход. Впервые это было продемонстрировано при действии оптически активного ментил-магнийбромида на (—)-ментиловый эфир фенилглиоксиловой кислоты удалось получить миндальную кислоту оптической чистоты 43%, что выше, чем при раздельном действии [c.124]


    Действием каких реагентов и в каких условиях пропил-магнийбромид можно превратить в соединения а) пропан б) про-панол в) 1-бутанол, г) масляную (бутановую) кислоту  [c.50]

    Повышенные требования предъявляются к качеству эфира, используемого при реакции Гриньяра. Для этой цели существуют специальные способы очистки. Лучше всего использовать абсолютный эфир, перегнанный перед реакцией над метилмагнийиодидом [58]. Эфир, предназначенный для использования в реакции Гриньяра, рекомендуется хранить над бутил-магнийбромидом или другим гриньяровским реактивом [41. Непосредственно перед использованием эфир перегоняют. [c.601]

    Задачу перехода к прогестерону можно в принципе разрешить постепенной деградацией боковой цепи ПО Барбье, но так ка,к вта постепенность стоит очень дорого, то был разработан более или менее удачный способ, где эта многостадийность устранена (Мишер, Швейцария). Исходят из метилового эфира кислоты (XV), действуя на него фенил-магнийбромидом. В результате дегидратации промежуточно образующегося дифенилкарбинола получается соединение (XVI). Вместо того, чтобы окислять последнее, как это делали по старым методам, поступают следующим образом. Прежде всего действуют хлористым водородом, который присоединяется по двойной связи в кольце В, защищая эту двойную связь приблизительно так же, как бромом защищали двойную связь в холестерине. [c.329]

    Взаимодействие магнийбромидов третичных алкилов с 1 или 2 молями окиси этилена приводит к пол -чснию только этиленбромгидрниов. Ранее это было показано иа примере реакции окиси этилена с третичным бутил-магниыхлоридом, когда основным продуктом реакции был этиленхлор-гидрин [58]. При реакции 2 молей окиси пропилена с одним молем этил-магнийбромида выход 2-пентанола достигал 54% при реакциях с магний-бромидами вторичных алкилов выходы спиртов составляют около 30%. [c.402]

    Довольно подробно исследована реакция ди-к-бутилсульфата с некоторыми типичными магнийорганическими соединениями. В случае использования эквимолекулярного количества н-бутил-магнийбромида реакция проходит только с разрывом связи Mg—Вг в магнийорганнческом соединении. Она может протекать в двух панравленпях  [c.82]

    Составьте уравнения, если в реакцию (с последующим гидролизом) вступают вещества 1) бензо-фенон и пропилмагнийиодид, 2) ацетофенон и метил-магнийбромид, 3) бензальдегид и фенилмагнийиодид. Назовите полученные соединения. [c.173]

    Обычные первичные и вторичные галогениды дают главным образом продукты М-алкилирования, особенно в случае енаминов, полученных из альдегидов. Продукты алкилирования первичными и вторичными галогенидами можно получить с хорошими выходами другим методом, а именно алкилированием солей енаминов, которые получают [173] обработкой имина этил-магнийбромидом в тетрагидрофуране [174]  [c.444]


    Механизм присоединения реактивов Гриньяра к альдегидам и кетонам служил предметом разногласий [317]. Эту реакцию трудно исследовать вследствие того, что природа частиц, присутствующих в растворах Гриньяра (т. 1, разд. 5.6), весьма изменчива, и присутствие даже небольших примесей в магнии оказывает большое воздействие на кинетику реакции (это препятствует получению воспроизводимых результатов) [318]. Более того, по-видимому, механизм этой реакции весьма сложен, так как с кетоном могут взаимодействовать и RMgX и НгМд, поскольку частицы этих двух типов, так же как и MgX2, дают комплексы с кетонами (гл. 3) [319] и поскольку первоначально образующиеся продукты могут реагировать далее (как описано ниже). Подробный механизм взаимодействия метил-магнийбромида с 2-метилбензофеноном предложен Эшби и сотр. [320] на основании того, что были обнаружены два пути этой реакции один имеет первый порядок ио MeMgBr, а дру- [c.368]

    Напишите формулы и названия спиртов, которые могут быть получены нз этил-магнийбромида СгНзМдВг и  [c.632]

    Разберем природу такой избирательности на примере ключевой стадии синтеза уксусной кислоты — реакции мстилмагнийбромида с СОг- Метил-магнийбромид — соединение с высокополяризованной связью С-Мя со значительной локализацией положительного заряла на атоме магния (5 ), а отрицательного — на атоме углерода (6 ). Молекула СОт также поляризована, но в этом случае частичный положительный заряд локализован на атоме углерода, а отрицательный — на атоме кислорода. Механизм реакции метил-магнийбромида с СОз сложен и не до конца выяснен. Однако его упрощенное представление, приведенное на схеме 2.1, позволяет правильно понять существо процесса и природу его избирательности. [c.66]

    Получение галогензамещенных эфиров обсуждается в гл. 6, разд. Б.7 и. 8. Такие эфиры, а также а,р-дибромэфиры не нужно выделять для этого синтеза. Следует отметить, чго реактив Гриньяра реагирует с а-, но не с р-галогеном. Для отщепления брома и этоксигруп-пы на последней стадии обычно применяют цинк (97, 981 при этом выходы бывают весьма различными, но иногда достигают 75%. В некоторых случаях следы хлористого цинка улучшают выход (пример а). Стереохимия этой реакции, по-видимому, не исследовалась, хотя имеются указания на образование цис- и транс-форм [99]. 1,4-Диолефины [97] были также получены действием аллил-магнийбромида по этой же схеме. [c.100]

    Другой метод синтеза алкилацетиленов — через стадию реактива Гриньяра. Имеются некоторые трудности при получении этинил-магнийбромида из ацетилена и этилмагнийбромида, потому что при обычной методике образуется почти с количественным выходом ацетилен-б с-магиийбромид [151. Однако это затруднение можно лреодолеть, если раствор непрерывно насыщать ацетиленом, пропуская через раствор непрерывный ток газа, и применять в качестве растворителя, например, тетрагидрофуран, в котором растворимы как ацетилен, так и его бис-броммагниевое производное. При такой методике этинилмагнийбромид образуется с выходом около 85%. Поскольку этот реактив Гриньяра менее реакционноспособен, чем содержащий алкильные или арильные группы, алкилгалогениды по [c.189]

    Ок.си-2,4,4-тримвтилоктанон-3, (81% из бутаналя, диизо-пропилкетона и М-метиланилино-М-магнийбромида в бензоле если только кетон не вступает в реакцию самоконденсации, реакции этого типа идут хорошо) [17]. [c.274]

    Тетраэтилацеталь ацетилендиальдегида [45]. Готовят этил-магнийбромид из 19,2 г Mg (0,8 г-ат) и 88 г (0,8 моль) этилбро-мида в 250 мл эфира. Через эфирный раствор магнийорганиче-ского соединения в течение 24 ч медленно пропускают тщательно очищенный и высушенный ацетилен. Ацетилендимагнийбро-мид представляет собой сиропообразную жидкость, которая покрыта почти бесцветным слоем эфира (иметь в виду, что большая часть эфира, несмотря на охлаждение, улетучивается с пропускаемым ацетиленом). Общий объем 100 мл. Затем вносят 160 г свежеперегнанного ортомуравьиного эфира ( /,з избытка), растворенного в 350 мл эфира. Вскоре смесь затвердевает в компактную массу, которую под слоем эфира по возможности тщательно растирают. [c.127]

    Описанная здесь методика является видоизменением метода Шеллера i. Дифенилселен может быть получен также из диазоти-рованного анилина и моноселепидов щелочных металлов реакцией Фриделя-Крафтса из бензола и четыреххлористого селена или двуокиси селена из дифенилсульфона и селена З из фенил-магнийбромида и селена двухлористого селена хлорокиси селена или двубромистого селена а также из селенофенолята натрия и бромбензола i.  [c.239]

    В случае насыщенных реактивов Грнньяра обычно не происход структурные перегруппировки. Аллильные и гомоаллильпые систем могут давать продукты, возникающие при структурной иаомеризаци Бутен 2-илмагнийбромид и бутеп-3-ил-2-магнийбромид в растворе н ходятся в равновесии  [c.162]

    Метилэтилфенилкарбинол получают по методу Гриньяра из ацетофенона действием этнлмагнийиодида или же из метилэтилкетона и фенил магнийбромида . [c.647]

    Выходы алкенилмагнийгалогенидов сравнимы с выходами магнийорганических соединений из алкил- и арилгалогенидов в эфире. Анализ по методу, описанному Гилманом и сотр. [30], часто указывает на выход алкенилмагнийгалогенидов около 95% в расчете на алкенилгалогенид. С другой стороны, метод Жо и Рейха [37] приводит к ошибочным результатам вследствие действия ТГФ на применяемый при этом иод. Анализ винил-магнийбромида путем измерения количества выделяющегося этилена также дает очень хорошие результаты так, Вейен-берг [107] по этому методу получап выход винилмагнийбромида 957о, тогда, как по методу Гилмана выход был 97%. [c.11]


    Реакции с металлоорганическими соединениями. Хэрд, Суит и Томас [139] впервые изучали действие кетена на магнийорганические соединения и установили, что реакция протекает бурно с образованием сложных соединений. Позднее Дашкевич [58] показал, что взаимодействие кетена с этилмагнийхлоридом в контролируемых условиях приводит к образованию этилме-тилкетона с выходом 36—37% однако при использовании этил-магнийбромида образуются значительные количества дикетена. Из фенилмагнийбромида и кетена получен ацетофенон с выходом 30—35%. [c.220]

    Пропаргилированием называют также введенне пропаргильной группы в молекулу карбонильного соединения в результате присоединения пропаргил-магнийбромида с последующим гидролизом  [c.322]

    Взаимодействие окиси этилена с металлоорганическими соединениями широко используется для синтеза сложных спиртов и других соединений . Ацетиленовые спирты получали при взаимодействии избытка окиси этилена, растворенной в эфире, с ацетиленидом магния. При гидролизе полученных соединений выделялся ацетиленовый спирт ЙС=С—СН3СН2ОН с 40%-ным выходом. Б результате реакции окиси этилена с фенилацетилен-магнийбромидом кроме ацетиленового спирта, получается 2-фе-нил-4,5-дигидрофуран  [c.118]

    H2 I H2 F3 не реагирует ни с магнием, ни с этил-магнийбромидом. При обработке едким кали соединение легко теряет элементы хлористого водорода, но не теряет фтористого водорода. [c.140]


Смотреть страницы где упоминается термин магнийбромид: [c.54]    [c.81]    [c.45]    [c.160]    [c.256]    [c.207]    [c.191]    [c.660]    [c.749]    [c.33]    [c.128]    [c.130]    [c.94]    [c.5]    [c.151]    [c.130]    [c.127]    [c.48]    [c.348]    [c.403]    [c.416]    [c.564]   
Углублённый курс органической химии книга2 (1981) -- [ c.162 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте