Тетрагидрофуран, образовани

Тетрагидрофуран является последним продуктом бутадиенового синтеза Реппе. Так как каталитическая дегидратация бутандиола в бутадиен проходит недостаточно гладко и сопровождается образованием побочных продуктов реакции — пропена и формальдегида, бутандиол превращают сначала в тетрагидрофуран, который затем при 260—270° в присутствии водяного пара легко дегидратируется в бутадиен. [c.252]

Исследуя возможность применения пиридина в качестве растворителя при восстановлении алюмогидридом лития кетонов, плохо растворимых в эфире или тетрагидрофуране, Лансбери (1961) открыл интересную реакцию бензпинаколина. Он обнаружил, что в пиридиновом растворе бензпинаколин подвергается под действием алюмогидрида лития не обычному восстановлению, а восстановительному расщеплению с образованием трифенилметана и бензилового спирта [c.394]

При кипячении солей диазония со спиртами наряду с образованием алкилированных эфиров наблюдается также и другая реакция, конкурирующая с первой. Она заключается в восстановлении солей диазония до углеводородов. В таких растворителях, как циклические эфиры (диоксан, тетрагидрофуран и Др.), а такл е в диметилформамиде эта реакция становится главной (восстановление по Меервейну). При этом в результате радикального цепного процесса на арильный остаток переносится водород [c.235]

В тетрагидрофуране образование М может быть представлено, в основном, уравнениями типа (7) и (8) [195]. В этилендиамине Na возникает, по-видимому, через стадию образования [65)2 (эта частица, возможно, связана с Na+). [c.145]

Так как трихлорэтан способен окисляться воздухом с образованием в числе прочих соединений фосгена, в промышленный продукт вводят небольшое количество стабилизатора фенольного типа. В качестве стабилизаторов запатентованы также нитрилы, диэфиры гликоля, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан и др. [c.404]

Воды в реакционной среде быть не должно, так как М,Ы -карбо-нилдиимидазол гидролизуется даже во влажном воздухе (с образованием двуокиси углерода и имидазола) . Реакция поликонденсации проводится в инертных растворителях (тетрагидрофуран, ме-тилеихлорид) . Образующийся имидазол по окончании реакции удаляют из раствора поликарбоната экстракцией соляной кислотой и водой или другим способом, так как его присутствие даже в небольших количествах приводит к потемнению и разложению поликарбоната в процессе переработки. Реакции ди-(4-оксифенил)-алка-нов с Ы,М -карбонилдиимидазолом в расплаве приводят к получению окрашенных низкомолекулярных поликарбонатов вследствие разложения бис-фенолов и поликарбонатов имидазолом > мв-мо В настоящее время этот способ получения поликарбонатов промышленного применения не имеет. [c.46]

Полимеризация в присутствии металлического лития в тетрагидрофуране приводит к образованию 3,4- и 1,2-изомеров /34/. [c.132]

В отличие от фурана, в котором неподеленные пары р-электронов атома кислорода участвуют в образовании ароматической системы, тетрагидрофуран обладает всеми свойствами простых эфиров в частности, он способен образовывать эфираты, предоставляя свои пары электронов кислотам Льюиса [c.513]

Одним из простейших примеров образования пары, вероятно, надо считать взаимодействие сольватированных электронов с ионами натрия. Эта реакция исследовалась в различных растворителях щелочной металл, растворенный в органическом растворе, отдает электрон молекуле растворителя и тем легче, чем больше сольватирующая способность растворителя. В тетрагидрофуране устанавливается равновесие [c.260]

Скорость взаимодействия по реакции (2) довольно велика. На это указывают данные работ [6, 8, 14]. Выход соответствующих спиртов или фенолов после гидролиза реакционной смеси колеблется в широких пределах. В продуктах реакции гидропероксида трет-бутила с пространственно затрудненными реагентами Гриньяра типа метациклофан-магнийбромида в тетрагидрофуране образование лродуктов замещения ROMgBr не обнаружено, вместо них зафиксированы вещества радикального происхождения [12, 15]. Свойства пероксидов щелочных металлов типа ROOM, методы их получения и практическое использование описаны в работах [16—22]. [c.3]

ДОЛЖНЫ быть отнесены к гетероциклическим соединениям. Между тем по химическим свойствам они существенно не отличаются от обычных ангидридов, разве только легкостью образования. Точно так же такое соединение, как тетрагидрофуран, обладает всеми свойствами обычных простых эфиров, а пиперидин—свойствами обычных вторичных жирных аминов. [c.577]

Примечания. 1. Указанная в прописи смесь продажной 85-процентной кислоты и фосфорного ангидрида соответствует 95-процентному раствору ортофосфорной кислоты. Фосфорный ангидрид помещают в сухую колбу и при перемещивании прибавляют к нему 85-процентную ортофосфорную кислоту. После того, как смесь охладится до комнатной температуры, к ней прибавляют твердый иодистый калий. До прибавления последнего раствор необходимо охладить, чтобы избежать выделения иодистого водорода и образования иода. После того, как тетрагидрофуран будет прибавлен, смесь вполне можно нагревать, так как иодистый водород вступает в реакцию тотчас же по мере своего образования. [c.197]

Недавно было найдеко, что в тетрагидрофуране образование маг-нийорганических соединений из любых хлористых арилов, а также из гетероциклических хлоридов, проходит с прекрасными выходами [19, 20]. [c.298]

Специфические методы получения. Долгое время не могли получить магнийорганические соединения из галогенидов винильного типа. Только в 1954 г. Норману удалось провести реакцию магния с бромистым винилом с образованием магнийбромвинила с высоким выходом. Оказалось, что эта реакция идет только в тетрагидрофуране и некоторых близких к нему по строению соединениях (2-метилтетра-гидрофуране, тетрагидропиране и некоторых диалкиловых эфирах этиленгликоля) [c.210]

Механизму превращений вторичных аминов в присутствии благородных металлов VIII группы посвящены работы [39, 54]. Сходные превращения в присутствии Р1, Pd, Оз, НЬ и 1г, отложенных на активированном угле, претерпевает дизтиловый эфир [40]. Состав катализата этого эфира был достаточно сложен, однако в нем были идентифицированы тетрагидрофуран, бутан и пропан. Образование бутана и пропана логичнее всего представить также через стадию образования тетрагидрофу-рана [c.197]

Методом последовательной полимеризации мономеров можно осуществить синтез бутадиен-а-метилстирольных термоэластопластов также и на дилитиевых соединениях [11, 16, 17]. В этом случае вначале проводят полимеризацию бутадиена в углеводороде до получения полибутадиенового блока с двумя активными концами. Затем в реакционную смесь вводят а-метилстирол и полярную добавку (например, тетрагидрофуран, диметоксиэтан и др.), и полимеризация продолжается до образования трехблочного сополимера. [c.286]

Образование яроис-полиизопрена- .4 катализируется гомогенным катализатором - фенилнатрием в тетрагидрофуране /47/ при 40°С концентрация катализатора составляет 1 мол. % (в расчете на изопрен), а отношение растворителя к мономеру 2,5. [c.132]

Этиловый спирт непригоден ввиду образования бурых смол. Бутанол, гексанол и тетрагидрофуран полностью прекращают реакцию. Вещества, получаемые в результате эмульсионной полимеризации, всегда содерл1ат серу (1% и более) в виде алкилсульфата. [c.573]

Синтез проводят путем добавления раствор первого нуклеозида в тетра-гидрофураие к раствору фосфорилирующего агента в лутнднпе, выдерживания смеси в течение короткого времени и затем добавления раствора второго нуклеозида в тетрагидрофуране. Только иосле завершения реакции приступают к окислению, вводя кристаллический иод, растворенный в смеси вода — тетрагидрофуран. Окисление также проходит очень быстро. Конечно, такой порядок добавления реагентов приводит к образованию некоторого количества нежелательных (3 ->-3 )- и (5 5 )-изомеров. Наиример, если две молекулы первого нуклеозида реагируют с хлорофосфитом перед добавлением второго нуклеозида к реакционной смеси, произойдет образование (З З )-изомера.- [c.179]

Аналогичный быстрый метод синтеза возможен также и для рибонуклеотидов, как показано на примере образования уридилил-(3 ->5 )-уридина. В этом случае как трихлорэтильная, так и силильная защитные группы могут быть одновременно удалены при растворении триэфира в растворе фторида тетрабутиламмония в тетрагидрофуране. [c.180]

Реакции щелочных металлов в растворах [6-19]. Щелочные металлы растворяются в сильно ионизируюишх растворителях с образованием анион-радикалов. К числу таких растворителей относятся аммиак, амины, диметоксиэтан (ДМЭ), диэтоксиэтан, пропиленкарбонат, тетрагидрофуран (ТГФ), растворы нафталина в ТГФ и в ДМЭ, а также ряд ароматических углеводородов. [c.264]

Один из рекомендуемых режимов [9-120] — нагрев от 200 до 300 С со скоростью 0,5 /мин и окисление в сухом воздухе при 300 С в течение 1 ч. Зависимости отношения Н/С от О/С (диаграммы ван-Кревелена) показывают, что все точки в интервале 200-300 С в основном укладываются в прямую линию (рис. 9-63). Это свидетельствует об идентичности реакций в указанном интервале температур. При 400 С содержание кислорода в пеке прибавляется быстрее, чем удаляется водород. Окислительная дегидрогенизация в начальной стадии окисления приводит к образованию в основном карбонильных групп, инициирующих сшивание молекул пека. Длительное время окисления значительно удорожает процесс. Экстракция мезофазного волокна в бензоле по аналогии с технологией прядения в тетрагидрофуране некоторых синтетических волокон способствует ускорению окончания окислительных процессов [9-112]. Экстракция не обязательно должна проходить по всему сечению волокна. Уже после растворения поверхностных слоев размягчения волокна можно избежать или предотвратить его при значительно сокращенном времени окисления. В некоторых случаях экстракция может вы- [c.611]

Введение цианогруппы в а-положение к карбонильной группе кетонов осуществляется через образование енолята под действием литийдиизопроппламида (ЛДА) в тетрагидрофуране и последующее добавление раствора к п-ТзСЫ при —78 °С [160]. Продукт получается с выходами от умеренных до высоких. Реакция неприменима к метилкетонам. Другая реакция а-циа-нирования представляет собой взаимодействие нитросоединений с СЫ и КзРе(СЫ)б [161]. Механизм реакции включает, по-ви-димому, образование ион-радикалов. [c.441]

На получение реактивов Гриньяра оказывает влияние наличие в галогениде других функциональных групп. Так, в молекуле могут присутствовать группы, содержащие активный водород (см. описание реакции 12-22), например группы ОН, NH2 и СООН, но чтобы мог образоваться реактив Гриньяра, эти группы должны быть способны превращаться в соответствующие соли (0 , ЫН- и С00 ). Такие группы, как С = 0, С = Н, N02, СООК и др., способные взаимодействовать с реактивами Гриньяра, полностью предотвращают их образование. Как правило, к функциональным группам, наличие которых в молекуле галогенида не мешает реакции, относятся только двойные п тройные связи (за исключением концевых тройных связей), а также группы ОК и МКг. Однако р-галогеносодержащие простые эфиры при обработке магнием дают обычно продукты р-элиминирования (см. т. 4, реакцию 17-31), а а-галогеносодер-жащие простые эфиры [323] могут образовывать реактивы Гриньяра только при низких температурах в тетрагидрофуране или метилале, например [324] [c.465]

Реакция с аммиаком гюходила при перемещивании лактона в тетрагидрофуране с избытком водного раствора аммиака в течение 48 ч. При этом лактонный цикл раскрывался с образованием простого амида по остатку пропионовой кислоты. В спектре Н-ЯМР соединения появляется уширенный сигнал гидроксильной группы в области 6.5 м.д. и сигнал МНг-группы при 4.5 м.д. В масс-спектре имеется пик молекулярного иона (m/z+2H) - 642. [c.43]

Фенолы могут восстанавливаться до циклогексанонов, по-видимому, через образование еиола. Часто восстановлению подвергают и гетероциклические соединения. Так, из фурана получают тетрагидрофуран. Реакцию ароматических соединений бензольного ряда обычно не удается остановить на стадии образования диена или олефина, поскольку эти соединения восстанавливаются легче, чем ароматические субстраты. Так, при обработке бензола 1 молем водорода образуется /з моля [c.185]

И ХОТЯ промежуточно образующийся галогенозамещенный алкоголят обычно не выделяют, это все же удалось сделать, причем не только в случае а-фторозамещенных сложных эфиров (это не сложно, так как фтор представляет собой очень плохую уходящую группу в реакциях нуклеофильного замещения), но и в случае а-хлорозамещенных субстратов [465]. Это одно из свидетельств, которые позволяют исключить из рассмотрения возможность образования карбенового интермедиата [466]. В качестве основания часто используют этилат натрия, хотя иногда применяют и другие основания, включая амид натрия. Ароматические альдегиды н кетоны приводят к высоким выходам продуктов, а алифатические альдегиды реагируют плохо. Однако в реакции удается получить хорошие выходы продуктов ( 80%) и с простыми алифатическими альдегидами, а также с ароматическими альдегидами и кетонами при обработке а-галогенозамещенного сложного эфира таким основанием, как бис (триметилсилил) амид лптия Ь1К(51Меа)2 в тетрагидрофуране при —78 °С (для того чтобы получить сопряженное основание сложного эфира) с последующим добавлением альдегида или кетона к этому раствору [467]. Если вместо этого использовать заранее полученный дианион сг-галогенозамещенной кар- [c.396]

Взаимодействие фенилмагнийбромида с треххлористым хромом в тетрагидрофуране приводит к образованию устойчивого красного комплекса I (т. пл. 85°С), в котором 3 молекулы тетрагидрофурана ТГФ) являются координационно-связанными лигандами. Полученный комплекс устойчив в тетрагидрофуране (в атмосфере азота), но неустойчив в менее основном диэтиловом эфире. Добавление избытка диметилацетилена к раствору комплекса ( в ТГФ вызывает замещение двух лиганд ТГФ с образованием комплекса II. Этот комплекс неустойчив, его внутримолекулярная конденсация приводит к 1,2,3,4-тетраметилнафталину III и гексаметилбензолу IV. Выход соединения П1, считая на трифенилхром, составляет 38%, а соединения IV—55%. Ароматические углеводороды выделяются как таковые или в виде хромовых я-комплексов. [c.164]

Кроме ионных пар возможно образование ионных тройников типа А+, В , А- - и более сложных агрегатов, содержащих большое число частиц по-видимому, такие агрегаты возникают в растворах бифенилнатрия в тетрагидрофуране. [c.261]

Реакция бензилхлорида с фенолят-ионом в диметилформамиде, тетрагидрофуране иЛи диоксане приводит к фенилбензиловому эфиру. В водном же растворе выход фенилбензилового эфира снижается в 2 раза и получаются еще о- и п-бензилфенолы. Каков механизм реакции образования фенилбензилового эфира в апротонных растворителях Почему в воде кроме фенилбензилового эфира образуются бензилфенолы [c.263]

Бенсон и Линдсей (1959) обнаружили, что аллен I под каталитическим влиянием дикарбонила бис-(трифенилфосфит)-никеля превращается в тетрамер, имеющий строение 1,3,5,7-тетраметилиденциклоокта-на II. Как показало изучение моделей этого соединения, в одной из его конформаций противоположные двойные связи попарно параллельны, причем расстояние между ними составляет лишь около 2,7 А. Вследствие этого возможно достаточно сильное взаимодействие л-орбит, вызывающее повышение реакционной способности соединенкя. Действительно, Уильямс и Бенсон установили (19612), что этот углеводород при конденсации с тетрацианэтиленом в тетрагидрофуране претерпевает транс-аннулярную реакцию с образованием аддукта III [c.98]

В растворе эфира, бензола или хлороформа выделение азота и двуокиси серы начинается при температуре около 10°С. В присутствии других веществ разложение соединения II приводит к образованию следующих продуктов в присутствии воды —фенол (34.%), этилового спирта — фенетол (23%), фурана — а-нафтол (45%), антрацена в тет-раг.идрофурайе —триптицен (21%), фенилазида в тетрагидрофуране — 1-фенилбензтриазол (47%). [c.289]

Анилирование аминов карбоновыми кислотами протекает с отличными выходами уже при комнатной температуре, если проводить реакцию в инертном растворителе, например в тетрагидрофуране, в присутствии расчетного количества кдрбонилдиимид-язола- [5QO], Реакция протекает с промежуточным образованием ямидазолида клс- [c.448]

Осторожно По пожарной опасности относится к первой группе (класс BI). Образование перекисей происходит существенно быстрее, чем у диэтилового эфира (см. Диэтиловый эфир ). Тетрагидрофуран, содержащий много перекисей, нельзя обрабатывать едким кали (ам. Org. Syntheses. 1966. 46. p. 105). [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология