Полимеризация триоксана жидкофазная. жидкофазная

Для инициирования полимеризации триоксана в твердой фазе можно использовать те же катализаторы, что и при жидкофазной полимеризации, а также радиационное излучение [21, 70]. В ряде случаев каталитическую активность могут проявлять веш ества, малоактивные в жидкой фазе, например кристаллический иод. [c.93]

Экспериментальные данные о каталитической полимеризации триоксана в твердой фазе приводятся в работах Окамуры с сотр. [58, 59, 94]. Отличия от кинетики жидкофазной полимеризации очевидны молекулярный вес уменьшается с увеличением степени превращения мономера (рис. 29) энергия активации молекулярного веса имеет положительную величину и характер кривой в координатах молекулярный вес — конверсия меняется с изменением температуры. [c.93]

При действии давления на твердые мономеры часто наблюдается замедление полимеризации. Ярким примером такого влияния может служить работы [76], в которой была изучена полимеризация твердых акриловой и метакриловой кислот, инициированная УФ-светом. Было показано, что даже такое малое давление, как 3,5 атм, сильно тормозит реакцию полимеризации. Снятие давления в ходе облучения снова приводит к значительному ускорению реакции. Торможение полимеризации давлением обнаружено и в ряде других работ. Так, реакция полимеризации триоксана, инициируемая йодом, замедляется с ростом давления. Величина ДУ = - -120 смЧ моль, рассчитанная в работе [77], очень велика, особенно по контрасту с величинами ДУ= =(—10) — (—20) см /моль, характерными для жидкофазных реакций полимеризации. Сделан вывод [77], что такая большая величина ДУ= пол обусловлена тем, что рост молекул полиоксиметилена происходит в массе твердого мономера, кристаллическая решетка которого препятствует взаимодействию мономера с растущим полимером. [c.341]

Полимеризация в твердой фазе отличается от газофазной или жидкофазной большей продолжительностью жизни макрорадикалов, меньшей эффективностью начальных радикалов в инициировании полимеризации, зависимостью прекращения роста макрорадикалов от числа дефектов или плотности кристаллической решетки. В зависимости от строения кристаллов мономера степень конверсйи при твердофазной полимеризации может линейно возрастать с увеличением дозы облучения (например, в случае полимеризации кристаллического триоксана или стирола) или процесс может, замедляясь, прекратиться на ранних стадиях превращения (как в случае акрилонитрила или формальдегида) или проходить с ускорением до практически полного использования мономера (акриламид, N-винилкарбазол). Наиболее часто наблюдается второй случай полимеризации в твердой фазе. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология