Степень конверсии мономера

Пример 237. Для полимеризации 1000 г винилхлорида берут 200 мг ди-(2-этил-гексил)перкарбоната. Процесс проводят при 50 °С в течение 11 ч до степени конверсии мономера 91%. Среднечисловая степень полимеризации 1050. Вычислите среднюю длину кинетической цепи, если принять, что средняя эффективность инициирования равна 0,9, а 50% макрорадикалов обрывается за счет реакции диспропорционирования. Какова доля концевых групп поливинилхлорида, представляющих собой осколки инициатора Оцените значение относительной константы передачи цепи на мономер и сравните его с литературными данными. Принимается, что константа скорости распада инициатора (к, = 9- 10 с ) в ходе полимеризации не меняется. [c.82]

М]о/[М] = 1,912. Степень конверсии мономера составит [М]. 1 [c.80]

Решение. В отсутствие ингибитора скорость полимеризации описывается уравнением (1.21). В начальный момент времени степень конверсии мономера х = О и [c.76]

Полимеризацию проводят при температуре 65— 68 °С до степени конверсии мономера, равной 35%. Продолжительность полимеризации в аппарате 1 составляет 4 ч. Затем реакционная смесь поступает [c.35]

Триоксан полимеризуется только в присутствии катализаторов катионного типа. Молекулярный вес полимера зависит от степени конверсии мономера, которая определяется видом катализатора и полярностью среды (возрастает с увеличением последней). Содержание примесей воды, метанола и других агентов передачи цепи не должно превышать 0,05% для получения полимера с молекулярным весом 30 000—50 000. Триоксан в отличие от формальдегида устойчивый продукт и его можно очищать от примесей обычными методами. Полимеризацию триоксана можно проводить в растворе, расплаве и суспензии. [c.49]

Используя формулу (1.103), оцениваем, как изменится содержание ингибитора при максимальной степени конверсии мономера, равной 50% [c.77]

Какой степени конверсии мономера соответствует уменьшение объема реакционной смеси на 18 % при полимеризации метилметакрилата (25 °С), если плотность мономера = 0,940, а плотность полимера 1,19 г-мл [c.88]

Инициаторами полимеризации служат перекись бензоила или динитрил азо-бис-изомасляной кислоты. В зависимости от назначения получаемого поливинилацетата степень конверсии мономера в полимер находится в пределах 60—98%. При степе- [c.35]

Реакционная масса самотеком проходит последовательно через все три полимеризатора. При этом степень конверсии мономера постоянно повы- [c.37]

Предельную степень конверсии мономера в полимер определяют по уравнению [c.116]

Полимеризация 1 М раствора акрилонитрила в присутствии бензохинона (0,01 М) проводилась до степени конверсии мономера 50%. Сколько при этом израсходовано ингибитора, если z = 0,91 [c.92]

При полимеризации 0,89 М водною раствора акриламида (50 °С) в присутствии 1,5 10 моль л персульфата калия через 45 мин от начала реакции степень конверсии. мономера достигает 67%, при этом скорость реакции умень-шается на 68%. В начальный момент величина (/Ср равна 4,68 (моль с) - и в течение реакции изменяется по линейному закону, концентрация инициатора практически неизменна, а к меняется следующим образом . [c.90]

Для эмульсионной полимеризации применяют алкилсульфонаты щелочных металлов (эмульгатор), персульфат калия или окислительно-восстановительную систему железо-трилон-ронга-лит (инициатор). Полимеризацию и выделение полимера проводят, как при получении эмульсионных каучуков. Степень конверсии мономеров доводят до 95—97%, так как свойства каучуков не зависят от степени конверсии. [c.297]

Вычислите относительную константу передачи цепи на регулятор ее роста, если при степенях конверсии мономера 5, 15, 20, 33, 47, 59 и 68 % в реакционной смеси осталось регулятора 55, 14, 7,0, 0,8, 0,05, 0,002 и 0,0001 % от исходного содержания. Оцените среднеквадратичную ошибку определения. [c.91]

При анионной полимеризации без обрыва цепи необходимо увеличить скорость полимеризации на 25 % за счет изменения концентрации основных реагентов (инициатор, мономер). Вычислите соответствующие значения [I] и [М], если при той же степени конверсии мономера средняя молекулярная масса полимера М должна остаться постоянной. [c.112]

При обрыве цепей за счет взаимодействия активных центров с ингибитором предельная степень конверсии мономера в полимер вычисляется по уравнению [c.116]

В гетерогенной среде полимеризация может протекать в жидкой фазе, на поверхности и в объеме частиц твердой фазы полимера. Реакция протекает, по-видимому, одновременно в обеих фазах, но с различной скоростью. Соотношение скоростей этих реакций зависит от степени растворимости полимера в мономере или используемом растворителе, от степени конверсии мономера и соответственно соотношения жидкой и [c.116]

В качестве инициаторов этой реакции используют соединения, генерирующие свободные радикалы. Присоединение свободного радикала к молекуле ненасыщенного мономера дает новый свободный радикал, который в свою очередь присоединяется к следующей молекуле мономера, образуя еще более крупный свободный радикал, и т. д. Обрыв цепи происходит при рекомбинации или диспропорционировании двух радикалов. В процесс цепной радикальной полимеризации входят реакции инициирования (схемы 1, 2), роста цепи (схемы 3, 4) и обрыва цепи (схема 5). Для реакций цепной полимеризации обычно характерны следующие особенности, отличающие их от процессов ступенчатой полимеризации (а) рост цепи происходит путем быстрого присоединения молекул мономера к небольшому числу активных центров (б) скорость полимеризации очень быстро достигает максимального значения и затем остается более или менее постоянной до тех пор, пока не будет израсходован весь инициатор (в) концентрация мономера равномерно у-меньшается (г) даже при низкой степени конверсии мономера в продуктах реакции содержатся полимеры с высокой молекулярной массой. [c.301]

Прочие факторы. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации мономера и катализатора в растворе и температуре процесса. Температура и концентрация мономера в растворе влияют также на молекулярную массу получаемого полимера с понижением температуры реакции и повышением концентрации мономера молекулярная масса каучука повышается. Степень конверсии мономера не оказывает заметного влияния на свойства СКИ-3. [c.156]

Установлено, что если процесс проводить без регулятора, та даже при конверсии мономеров 5% образуется нерастворимый, разветвленный полимер. Во избежание этого и для получения полимера заданной пластичности в систему полимеризации вводится раствор регулятора при конверсии мономеров 25, 45 и. 55%. Регулятором служат дипроксид или -додецилмеркаптан. Порционное введение регулятора дает возможность получать СКН с заданным комплексом свойств при достижении высокой степени конверсии мономеров. [c.253]

Привитые сополимеры. Гибкие привитые сополимеры образуются при введении в раствор лигносульфоната мономера-ме-тилакрилата. Реакция сополимеризации, изученная в Львовском политехническом институте ( Гидролизная и лесохимическая промышленность .— 1972.— № 5.— С. 16—17), протекает по радикальному механизму, требующему инициатора полимеризации, например пероксида водорода. Он обеспечивает полную степень конверсии мономера и образование сополимера. [c.297]

Размер частиц получаемых латексов и самопроизвольной микроэмульсии определяли методом электронной микроскопии. Определение дисперсности латекса проводили прп различном времени полимеризации (через каждые 30 мин) и, следовательно, разной степени конверсии мономера. При этом было установлено, что диаметры частиц латекса с возрастанием величины конверсии (начиная с 12%) не увеличиваются и сохраняют постоянную величину. Аналогичные данные были получены по дисперсности стирольных латексов также с неионогенными эмульгаторами [22]. [c.276]

С эмульгаторами, в присутствии которых образуется прямая микроэмульсия, достигается практически полная конверсия. Если наряду с прямой образуется обратная эмульсия, степень конверсии мономера резко снижается. Поэтому квазиспонтанно образующаяся эмульсия типа вода-масло ухудшает процесс эмульсионной полимеризации, тогда как в эмульсиях углеводорода в воде она действует как дополнительный фактор устойчивости. Скорость эмульсионной полимеризации зависит от условий введения эмульгатора в систему и резко возрастает при введении его в мономер. [c.31]

Для поддержания зоны защитных потенциалов в области устойчивой пассивности использован единичный контур регулирования и контроля потенциала (рис. 8.23) унифицированной автоматической системы анодной защиты Донец-12 [5], позволяющий поддерживать потенциал в заданном режиме. За счет уменьшения скорости коррозии улучшилось качество продукции, увеличилась степень конверсии мономера. Экономическая эффективность составила 213 тыс. руб./год. [c.167]

При высоких степенях конверсии мономера режим течения среды становится ламинарным. При условии стабилизации гидродинамического потока распределе- [c.449]

Ионная полимеризация. Механизм этого процесса весьма специфичен и отличается от механизма ионной полимеризации виниловых соединений. Предполагается, что в случае полимеризации А. обычно не происходит гибели кинетич. цепи вследствие обрыва на примесях, реакций с противоионом или спонтанных реакций изомеризации полимерного активного центра. Степень конверсии мономера может но достигать 100%, но это обычно связано с термодинамикой проп,есса (достижение равновесия) или с диффузионными затруднениями. [c.49]

Pue. 1. Зависимость степени конверсии мономеров от продолжительности полимеризации [c.36]

Переносом цепи во время полимеризации кристаллического акриламида можно пренебречь, поэтому молекулярный вес полимера определяет длину кинетической цепи [37, 86]. Цепная реакция в кристаллическом состоянии протекает весьма медленно например, в случае акриламида коэффициент скорости нарастания цепи в твердой фазе в 2,5-10 раз меньше, чем в растворе,. а время, необходимое для присоединения мономера к нарастающей цепи, составляло при 25° первоначально около 10 сек [86]. В дальнейшем эта скорость падала до значительно меньших величин при низкой степени конверсии мономера причина этого явления, однако, неясна [37]. [c.255]

По этому методу иногда проводят свободнорадикальную полимеризацию хлористого винила. Процесс протекает в гетеро-фазной системе, поскольку поливинилхлорид (ПВХ) нерастворим в мономерном хлористом виниле. Преимуществом метода полимеризации в массе является отсутствие необходимости в применении эмульгаторов, защитных коллоидов и др. Инициатором обычно служит азо-бис-изобутиронитрил. Реакцию ведут в две стадии, повышая температуру к концу полимеризации до 60° С. Степень конверсии мономера на первой стадии составляет около 10%. На второй стадии уменьшают скорость перемешивания и доводят конверсию до 70%. Изменение скорости перемешивания, как сообщается, обеспечивает благоприятное распределение размеров частиц образующегося полимера. Полимеризация стирола в массе представляет собой гомогенный процесс, так как полистирол растворим в исходном мономере. Оба эти процесса были разработаны главным образом немецкими фирмами. Полимеризация стирола в массе наиболее предпочтительна в том случае, когда главными требованиями к полимеру являются высокая оптическая прозрачность и улучшенные электроизоляционные свойства. Однако она вызывает серьезные технологические трудности, связанные с отводом [c.244]

На рис. 3.5 показаны зависимости степени конверсии мономера г[= сд—с) сд от времени реакции при различных начальных размерах капель мономера или, иначе говоря, при различных значениях безразмерного параметра о= 1/ р ю характеризующего соотношение между скоростью транспорта молекул мономера к поверхности частицы и скорость химической реакции. С уменьшением размера капель мономера увеличивается параметр о, что влечет за собой увеличение скорости транспорта молекул мономера в водной фазе и повышение скорости полимеризации. Отсюда следует важный вывод скорость эмульсионной полиыери- [c.158]

Описанные выше закономерности реакции свободнорадикальной полимеризации правомочны для степеней конверсии мономеров лишь не более 10% при условии отсутствия фазовых превращений в реакционной среде. [c.231]

Рассчитать константу скорости обрыва цепи ингибитором, если известно, что концентрация мономера - 5 моль/дм , концентрация инициатора - 3 10 моль/дм , эффективность инициатора /э = 0,38, константа скорости распада инициатора = = 0,4310 С , Кр = 660 дм (моль-с), К = 86,510 дм Дмоль х X с). Известно также, что степень конверсии мономера к моменту введения ингибитора составила 50%. [c.281]

Еапи /Ср в условиях полимеризации не меняется, степень конверсии мономера в любой момент времени можно определить по уравнению [c.102]

Необходимым условием для использования метода Файне-Мана-Ро сса является проведение процесса сополнмериза.дин при таких условиях, когда степень конверсии мономеров в сополимер не выше 10%- Это позволяет вести расчет констант со- [c.24]

Таким образом, кинетические параметры быстрых процессов полимерр1за-ции к и линейная скорость потока реагентов определяют геометрические размеры (К, Ь) и конфигурацию реакционной зоны. При этом появляются новые возможности и методы управления процессом, позволяюш ие регулировать степень конверсии мономера и молекулярно-массовые характеристики образующихся полимерных продуктов, в частности, за счет принудительного изменения (ограничения) геометрических параметров зоны реакции (Я и Ь). [c.152]

Для получения полибутадиенов с пониженной хладотекучестью (СКДЛПР) или с повышенным содержанием 1,2-звеньев (СКБСР) в шихту вводятся специальные добавки, содержание которых также определяется хроматографическим методом. По ходу процесса полимеризации контролируют степень конверсии мономеров либо по содержанию полимера в полимеризате, либо по содержанию мономера в газовой фазе над дезактивированной пробой полимеризата (СКИ-3). [c.94]

Рнс. 196. Изменение степени конверсии мономера н вязкости образующегося полимера при механоднспергировании акрилата натрия в присутствии воды в течение 4 мин. [c.231]

Вернемся к нашему крайнему случаю — осуществлению непрерывной полимеризации в единственном аппарате идеального смешения. В этом случае реактор все время заполнен латексом гари требуемой конечной степени конверсии мономера (или мономеров), и поступающая в него исходная эмульсия должна вести себя, по крайней мере частично, ка лри затравочной полимеризации [18] мицеллы эмульгатора, капли мономера и свободные радикалы должны взаимодействовать не столько между собой, сколько с уже имеющимися частицами, увеличивая их размеры. Относительное число возникающих лри этом новых частиц должно зависеть от ряда факторов, в частности а) заданной конечной конверсии, б) средней продолж ительности пребывания смеси в реакторе, в) масштаба турбулентности, связанного с условиями перемешивания (т. е. отклонения смешения от идеального). [c.166]

Поскольку известно, что константа скорости роста цепи при радикальной полимеризации, например, практически не зависит от степени конверсии мономера при блочном процессе [67], следует допустить, что макровязкость системы не должна в общем сказаться на скоростях реакций макромолекул с малыми частицами. Некоторое ограничение диффузионной подвижности может компенсироваться большей продолжительностью пребывания реагирующих частиц друг около друга. [c.15]

Гийо и сотр. использовали газовую хроматографию также для изучения констант реакции передачи цепи [28]. Применявшиеся ранее методы, основанные на амперометрическом титровании, использовании меченых атомов или на определении средней молекулярной массы образовавшегося полимера, очень специфичны или недостаточно точны. Для онределения констант передачи цени в работе [28] использованы данные газо-хроматографи-ческого анализа реакционной смеси, в которую предварительно был введен инертный внутренний стандарт. Это позволило получить в одном опыте временную зависимость конверсии мономера и расхода агента передачи цепи. Этот метод был применен для определения констант передачи цепи при радикальной полимеризации стирола в присутствии к-бутилмеркантана. Реакцию проводили в реакторе под небольшим давлением азота при температуре 60° С. Реакция начиналась при добавлении к реакционной смеси (240 г толуола, 93,8 г стирола и 0,222 3 м-бутилмеркаптана) 0,8 з азо-быс-изобутиронитри-ла. Отобранные пробы охлаждали до 0° С и их аликвотную часть анализировали на хроматографе с пламенноионизационным детектором. Разделение проводили при 110° С на колонке (500 X 0,2 см), заполненной хромосорбом W, импрегнированным 10% силиконового масла SE-30. На рис. 22 приведены кинетические кривые расхода стирола (2) и к-бутилмеркаптана 2). Как видно из рисунка, к-бутилмеркаптан почти полностью вступает в реакцию при степени конверсии мономера 15%. Константа передачи А д определялась на основе уравнения [c.91]

Т. обр., можпо говорить о непогибающих в кинетич. смысле активных центрах, к-рые отличаются от т. наз. живущих полимеров, получаемых при апиошгой полимеризации виниловых соединений в апротонных растворителях. Отличие касается нелинейной зависимости мол. массы от степени конверсии мономера и других параметров процесса, связанных с размером полимерных ценей, что обусловлено передачей цепи па примеси. При анионной полимеризации А. передатчиками цепи являются низкомолекулярные вещества полярной структуры (вода, спирты, органич. к-ты и др.), а при катионной полимеризации, кроме того, простые и сложные эфиры, ацетали, лактопы и др. При катионном инициировании следует учитывать передачу цепи с разрывом на готовые полимерные молекулы вследствие легкого разрыва ацетальных связей в макромолекулах под действием электрофильных агентов. В этом случае не меняется число частиц в системе, т. е. среднечисловая мол. масса, однако нроисходит перераспределение длин макромолекул, что обусловливает наиболее вероятное молекулярно-массовое распределение MJM =2]. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология