Полимеризация жидкофазная

Наиболее. характерными продуктами термической полимеризации ацетилена в интервале температур 400—600 С являются углерод и бензол, причем выход последнего составляет 20—90% в зависимости от скорости пропускания ацетилена и поверхности контакта [1]. Эта реакция взрывоопасна и более подходит к использованию в промышленности, чем в лаборатории. С другой стороны, жидкофазная тримеризация замещенных ацетиленов с использова- [c.82]

Вторая стадия — окисление метакролеина в метакриловую кислоту— встречает больше трудностей по сравнению с окислением акролеина. В обоих случаях не применимы радикально-цепные процессы из-за полимеризации ненасыщенных альдегидов. Пытались использовать катализ медью и серебром при жидкофазном процессе, окисление надкислотами и другие методы, но наибольшие усилия сосредоточены на разработке достаточно селективных гетерогенных катализаторов окисления в газовой фазе. Одним из них является оксидный фосфор-молибденовый катализатор с добавками оксидов Те и Sb, ионов NHt, щелочных и щелочноземельных металлов. При 250—350 °С, атмосферном давлении и степени конверсии метакролеина 80—90% достигается селективность по мет-акриловой кислоте 70—80%. [c.422]

Эти исследования затронут широкий круг как традиционных для Института реакций (гидрирование, димеризация, изомеризация, олигомеризация, стереоспецифическая полимеризация, жидкофазное окисление углеводородов, аминирование кислородсодержащих соединений, синтез на основе окислов углерода, гидро-формилирование непредельных соединений), так и новых реакций и превращений (совмещенные реакции гидрирования-дегидрирования, метатезис функциональных производных углеводородов, инициированные синтезы). Получат дальнейшее развитие работы ло каталитическим превращениям одноуглеродных соединений (СО, СО2, СН4, СНзОН и т. п.) и других малых молекул. [c.20]

Ниже сопоставлены теплоты газофазной и жидкофазной низкомолекулярной полимеризации н-бутена-1 в октен-1 и доде-щен-1 [c.256]

Базовым маслом для синтетического смазочного масла может служить [пат. США 3285858] гидрированный полиизобутилен молекулярной массы 125—700, полученный жидкофазной полимеризацией изобутилена в присутствии катализатора Фриделя — [c.154]

Процесс полимеризации чистого бутадиена проводится двумя видами блочного способа 1) полимеризация в массе (см. с. 195), в жидком состоянии (жидкофазный, или стержневой, каучук) [c.223]

В схеме процесса ИГИ гидроочистка широкого дистиллята жидкофазной гидрогенизации угля с температурой кипения до 400 °С проводится под давлением 10 МПа последовательно в двух температурных зонах реактора во избежание протекания нежелательных реакций полимеризации, ведущих к образованию высококипящих соединений. В первой зоне при 230—250°С [c.84]

Окисление углеводородов является одним из основных направлений современного нефтехимического синтеза [1, 2], роль которого в развитии органической химии трудно переоценить. В настоящее время в промышленности осуществляется каталитическое жидкофазное окисление высших парафиновых углеводородов в высшие алифатические спирты и кислоты [3]. В последние годы большой интерес проявляют исследователи к жидкофазному автоокислению углеводородов кислородом воздуха в гидроперекиси При этом особое внимание привлекает автоокисление алкилароматических углеводородов и некоторых их производных в гидроперекиси. Это объясняется легкостью синтеза алкилароматических углеводородов на основе реакции алкилирования, как показано в главе И, легкостью окисления многих из них в гидроперекиси и широким применением последних в качестве инициаторов процессов полимеризации и исходного сырья в производстве мономеров для получения синтетических каучуков, пластических масс, синтетических волокон и других продуктов, важных для народного хозяйства. [c.244]

На основании этих исследований был предложен механизм образования нагара, начальной стадией которого является жидкофазное окисление высококипящих углеводородов, попадающих в камеру сгорания в виде отдельных мелких капель. Последующие конденсация, полимеризация и уплотнение продуктов окисления образуют материал для формирования нагара в определенных зонах его существования, зависящих от температурных и газодинамических условий в камере сгорания. Вне этих зон нагар выгорает. Из этого механизма следует, что склонность бензина к нагарообразованию зависит главным образом от химической стабильности его высококипящих фракций. [c.285]

Давление существенно влияет на вторичные реакции полимеризацию и конденсацию, протекающие по второму порядку, где скорость реакции зависит от концентрации реагирующих веществ. В максимальной степени это относится к процессам в паровой фазе, объем которой и, следовательно, концентрация вещества в единице объема определяются давлением в системе (для жидкофазных процессов последнее не имеет значения, т. к. жидкость не сжимаема) [ 130, 131]. [c.168]

Жидкофазный натрий-дивиниловый каучук получают, применяя натрий, нанесенный на поверхность металлических стержней. Стержни равномерно распределены по всему объему большого стакана из тонкой жести, загружаемого в аппарат для полимеризации (полимеризатор). Туда подают сжиженный под давлением дивинил, который благодаря контакту с натрием полимери-зуется. [c.180]

Жидкофазная полимеризация дивинила в присутствии металлического натрия проводится в вертикальных полимеризаторах диаметром 1,5 м и высотой 1,5—3,0 JИ, снабженных рубашкой. Для облегчения выгрузки каучука по окончании полимеризации внутрь полимеризатора вставляется стакан из листовой стали. В стакан помещаются стальные стержни, покрытые металлическим натрием. В закрытый полимеризатор загружается определенное количество жидкого дивинила. [c.35]

Таким образом, для моделирования химического процесса жидкофазной электрофильной полимеризации ИБ следует использовать кинетическую схему 2.11 [c.114]

Возникновение или отсутствие градиента температур в быстрых процессах полимеризации, его изменение при переходе от одного макроскопического режима к другому (типа А, Б, В) оказывают заметное влияние на молекулярно-массовые характеристики образующегося полимера (см. табл. 3.4). Это связано с тем, что при малых значениях К температура в зоне реакции (при макроскопическом режиме типа А) распределена относительно равномерно, в то время как возникновение градиента температур в виде факела по координатам реакционного объема (макроскопические режимы Б и В) при радиусах выше некоторого критического значения К р (под К р понимается значение К, обусловливающее переход из режима типа А в режим типа Б) ведет к уширению ММР за счет накопления доли низкомолекулярной фракции. Следует иметь в виду, что ММР полимерного продукта уширяется по мере удаления от точки ввода катализатора вдоль оси лг, что является следствием увеличения температуры и образования макромолекул при различных температурных условиях вдоль оси х. Расчеты адекватно отражают тенденцию влияния геометрических размеров реакторов при проведении жидкофазных весьма быстрых процессов полимеризации на молекулярно-массовые характеристики образующихся полимерных продуктов и согласуются с экспериментом (табл. 3.4) [9 . [c.146]

Таким образом, на примере весьма быстрой жидкофазной электрофильной полимеризации ИБ четко показано влияние геометрии реакционного объема на молекулярно-массовые характеристики образующегося полимера и возможность перехода от одного макрокинетического режима к другому (режимы А, Б, В) за счет изменения радиуса К зоны реакции. При увеличении радиуса К ши- [c.146]

В термических, а также каталитических процессах нефтепе — реработки одновременно и совместно протекают как эндотермические реакции крекинга (распад, дегидрирование, деалкилирова— ние, деполимеризация, дегидроциклизация), так и экзотермические реакции синтеза (гидрирование, алкилирование, полимеризация, конденсация) и частично реакции изомеризации с малым тепловым эффектом. Об этом свидетельствует то обстоятельство, что в про — дуктах термолиза (и катализа) нефтяного сырья всегда содержатся углеводороды от низкомолекулярных до самых высокомолекуляр — ных от водорода и сухих газов до смолы пиролиза, крекинг — остатка и кокса или дисперсного углерода (сажи). В зависимости от температуры, давления процесса, химического состава и молекулярной массы сырья возможен термолиз с преобладанием или реакций крекинга, как, например, при газофазном пиролизе низкомолеку — лярных углеводородов, или реакций синтеза как в жидкофазном процессе коксования тяжелых нефтяных остатков. Часто термические и каталитические процессы в нефте— и газопереработке проводят с подавлением нежелательных реакций, осложняющих нормальное и длительное функционирование технологического процесса. Так, гидрогенизационные процессы проводят в среде избытка водорода с целью подавления реакций коксообразования. [c.9]

Наиболее важными для жидкофазного катализа показателями кислот являются растворимости в них изобутана и олефинов. Рс створимость изобутана в Н ЗО невелика и приблизительно в 30 рс 3 ниже, чем в НР. Олефины в этих кислотах расворяются достаточно хорошо и быстро. В этой связи концентрация изобутана на поверхности раздела фаз (эмульсии типа углеводород в кислоте) Нс1 много меньше концентрации олефинов, что обусловливает боль — ш/ю вероятность протекания реакций полимеризации олефинов. Э о обстоятельство, а также высокие значения плотности, вязкости и поверхностного натяжения кислот, особенно Н ЗО , обусловливает протекание реакций С —алкилирования в диффузионной области с лимитирующей стадией массопереноса реактантов к повер — хиости раздела фаз. Для ускорения химических реакций С —алки — ЛР- рования в среде Н 50 и НР необходимо интенсифицировать п юцессы перемешивания и диспергирования реакционной массы с целью увеличения поверхности раздела кислотной и углеводородной фаз. [c.140]

Жидкофазная и газофазная полимеризация. Процесс жидкофазной полимеризации бутадиена под влиянием металлического натрия явился первым промышленным способом получения СК в СССР. В дальнейшем для получения этого каучука (СКБ), а также его аналогов, синтезируемых в присутствии калия (СКВ) и лития (СКБМ), был разработан способ полимеризации в газовой фазе. Технологическое оформление этих процессов достаточно подробно описано в ряде книг [55—57]. Поскольку получение [c.183]

Кроме того, на разных стадиях цепных процессов протекают реакции, в которых сказываются особенности жидкофазных процессов, а следовательно, изменение физических свойств среды в ходе превращений. Так, при достаточно вязкой жидкости скорость квадратичного обрыва будет описываться уравнением (2.35) и определяться скоростью дпффузгп радикалов из клетки , в свою очередь определяемой вязкостью среды. Следует напомнить, что вязкость среды при окислении углеводородов может меняться на порядок и выше, а прп цепных процессах полимеризации — на многие порядки. Далее, скорость мономолекулярного распада таких реакционноспособных соединений, как иерекисп, озониды пли некоторые инициаторы полимеризации, зависит от времени между соударениями данного вида молекул. Это следует из теории моно-молекулярных реак ций Слеттера [25], согласно которой потенциальная и кинетическая энергии молекулы зависят от времени соударения с другими молекулами. Поскольку частоты столкновения молекул в клетке больше, чем вне ее, и зависят от вязкости среды, следует ожидать, что скорость распада инициаторов цепи, а следовательно, к скорость цепного процесса в целом также зависят от вязкости среды и меняются по ходу превращения. [c.44]

По неразветвленно-цепному механизму протекает большое число практически важных реакций хлорирование, ряд реакций жидкофазного окисления органических соедиг нений, термический крекинг, полимеризация и др. [c.197]

Поскольку давление насыщенного пара мономера значительно выше, чем аналогичная величина для полимера, то всегда константа равновесия Кы жидкофазной реакции больше константы равновесия Кы газофазной реакции. Например, для димеризации бутена-1 отношение Ра°1рап° составляет 20— 40, а отношение Кы 1Кы имеет порядок 10 . Это означает, что по термодинамическим соображениям полимеризацию предпочтительнее проводить в жидкой фазе. Даже если в газовой фазе равновесная степень превращения мономера невелика, то при той же температуре в жидкой фазе реакцию удастся провести с высокими конверсиями. [c.257]

Полимеризацию в растворе на катализаторе Филлипс ведут в реакторах нескольких конструкций [1, 8]. Температура реакции может достигать 180 °С. Реактор работает полностью в жидкофазном режиме при давлениях 20—30 атм, причем рабочее давление выбирают так, чтобы система мономер — растворитель была жидкой при температуре процесса. Конструкция реактора должна обеспечивать 1) интенсивное перемешивание, гарантирующее суспендирование катализатора и хороший контакт раствора полимера с поверхностями теилосъема 2) съем тепла (3362,2 кДж на 1 кг полимерпзованного этилена) без переохлаждения поверхности, которое может привести к покрытию ее полимером 3) точный контроль температуры для поддержания определенного индекса расплава образующегося полимера. [c.168]

Твердые катализаторы применяют в жидкой среде гораздо реже, чем в газовой. Однако в органической технологии имеется ряд крупномасщтабньгх процессов гидрирования тяжелых углеводородов и жиров в жидкой фазе на металлических или сульфидных катализаторах, а также процессы дегидрирования, окисления, полимеризации и т. п. [1, 2, 16, 39, 74]. Рассмотренная выще классификация и закономерности процессов в газовой фазе на твердых катализаторах в основном относятся и к жидкофазным процессам с учетом их специфики, описанной в ряде работ [1, 16, 39, 56, 66, [c.52]

Пустотелые барботажные колонны получили широкое распространение и в тех случаях, когда в процессе реакции образуется твердая фаза, отложение которой на стенках ухудшает условия теплоотвода. Здесь в качестве примера можно привести аппараты для жидкофазной полимеризации этилена, разработанные в Лен-НИИхиммаше. В таких полимеризаторах отвод теплоты реакции осуществляется за счет частичного испарения жидкости избыточным количеством этилена, циркулирующего через барботажный полимеризатор и скруббер-холодильник. Переход на этот способ теплосъема позволил значительно увеличить время между очередными чистками стенок аппарата от слоя полиэтилена. [c.44]

Получение натрий-дивинилового каучука. Натрий-дивинил о в ы й каучук получают по способу С. В. Лебедева путем полимеризации дивинила при применении в качестве катализатора металлического натрия, В зависимости от того, в каком агрегатном состоянии дивинил полимеризуют, различают каучук лсидкофазный и газофазный. Жидкофазный каучук называют также стержневым, а газофазный — бесстерж-н е в ы м. [c.180]

Достижения К. х., в течение длит, времени остававшейся чисто фундаментальной наукой, находят все большее практич. применение. Разработаны теории горения и взрыва, распространения пламени, детонации, используемые для изучения процессов, происходящих в двигателях и факелах ракет. Кинетич. исследования газофазных р-ций позволили создать хим. лазеры. Исследования кинетики газофазных р-ций имеют большое значение для химии земной атмосферы. На основе изучения кинетики р-ций в конденсиров. фазе создана теория жидкофазного окисления орг. соед., лежащая в основе технол. процессов получения мн. кислородсодержащих в-в. Кинетич. методы использ. для изучения пиролиза, полимеризации, каталитич. процессов, р-ций на пов-сти и в объеме тв. тел (см., напр.. Адиабатического сжатия метод. Акцепторов свободных радикалов метод, Релаксационные жтоды, Статические кинетические методы, Струевые кинетические методы). Знание кинетич. параметров позволяет совершенствовать известные и разрабатывать новые технол. процессы, создает основы для автоматического управления хим. процессами и т. д. См. также Механизм реакции. Скорость реакции. [c.255]

В химии имеются примеры чрезвычайно быстрых процессов, протекающих в жидкой фазе, когда скорости химических реакций сравнимы или больше скоростей смешения реагентов, в частности хлорирование, гидрохлорирование, сульфуризация олефинов, алкилирование алканов алкенами, хлорирование ароматических углеводородов, многие процессы ионной и свободнорадикальной полимеризации. Среди весьма быстрых реакций полимеризации наибольшее внимание для теоретического рассмотрения макрокинетических закономерностей процесса в целом в силу общей теоретической ясности и одновременно большой практической важности привлекает катионная (электрофильная) жидкофазная полимеризация ИБ, которую можно рассматривать как классическую модель быстрой химической реакции. [c.112]

Повышение в реакциоршом объеме концентрации водорода-регулятора молекулярной массы ПЭ —в газофазном процессе, как и в жидкофазном, сопровождается заметным снижением скорости полимеризации и выхода полимера. [c.79]

Статич. высокие Д. широко используют в хим. пром-стн. Среди особо важных процессов-произ-во синтетич. алмазов (5-6 ГПа), синтез боразоиа (6-8 ГПа), полимеризация этилена (120-320 МПа), гидротермальный синтез минералов (до 300 МПа), гидрогенизация угля (до 70 МПа), синтез метанола (30 МПа) и аммиака (30 МПа), гидрокрасинг (5-20 МПа) и др. При лаб. исследованиях жидкофазных хим. процессов высокие Д (500-1500 МПа) используют гл. обр. для сокращения продолжительности хим. превращений. Особеиио это важно, если скорость р-ции при атмосферном Д. низка, а повышать ее путем нагрева реакционной смеси нежелательно из-за возможности возникновения побочных р-ций или нестойкости реагентов (продуктов) р-ции. При высоких Д. проводят распространенные в лаб. практике синтезы, если необходимо увеличить выход целевого продукта. [c.622]

Общие сведения. Дилатометры представляют собой приборы для измерения изменений плотн[х ти твердых тел и жидкостей. Поскольку практически все физические или химические превращения сопровождаются изменением плотности, дилатометрия может использоваться в самых разнообразных исследованиях [1.5]. Дилатометрические измерения можно разделить на две большие 1руппы, первая из которых связана с изменениями объема при варьировании физических параметров (типа температуры или давления), а вторая — с протеканием хими 1сских реакций. Типы дилатометров обычно не связаны жестко с конкретными изучаемыми системами. Например, описываемая ниже методика дилатометрического изучения Процессов полимеризации и деполимеризации может быть применена для исследования очень пшрокого класса жидкофазных р)еакций. [c.112]

В процессе используют вертикальные цилиндрические адсорберы высотой 4,5—6,0 и диаметром 1,3 м. Загрузка силикагеля в такой адсорбер составляет около 15 т. При жидкофазной деароматизации применяют мелкую фракцию адсорбента с размером частиц 0,07—0,6 мм. Перед подачей в адсорбер с силикагелем все потоки подвергают осушке до остаточной влажности не выше 20 /оо при такой остаточной влажности адсорбционная способность силикагеля по ароматическим углеводородам за счет совместной адсорбции воды снижается не более, чем на 15%. Ядами для силикагеля, уменьшаюпщми длительность его эксплуатации, являются азотистые, сернистые и кислородные соединения, а также непредельные углеводороды, присутствующие в сырье. Последние опасны, так как при их полимеризации происходит закоксовывание адсорбента. Для технико-экономических расчетов продолжительность эксплуатации одной загрузки силикагеля принимают равной 1 г. [c.310]

Предложенный метод расчета кинетических констант позволил экспериментально оценить к м для процесса катионной жидкофазной полимеризации изобутилена в действующих промышленных реакторах, которые при (243 К ([А1С1з]о=0,0037 моль/л, [М]о=3,5 моль/л) составили 1 =1,0-10 л/моль-с, что, в общем соответствует литературным данным [1-3], и к= 1,5 5 с (оценена впервые). [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология