Вторая группа случаев

Эти реакции можно рассматривать как частный случай второй группы процессов, к которым относятся реакции замещения [c.80]

В общем случае все компоненты смеси подразделяют на три группы. Первая группа состоит из нераспределенных низкокипящих компонентов, вторая-из распределенных и третья-из нераспределенных высококипящих компонентов. Таким образом, ключевые компоненты смеси всегда находятся во второй группе и минимальное число компонентов в этой группе равно 2. Наиболее распространен на практике случай, когда только ключевые компоненты являются распределенными, а все другие-нераспределенными и находятся либо в первой, либо в третьей группах. [c.138]

Сравнение смешанных и термодинамических констант ионизации для случая титрования второй группы двукислотного основания [например, этилендиамин (при 20° С) [c.60]

Во второй группе методов измерения коэффициентов диффузии используется ослабление радиоактивного излучения веществом образца при диффузии радиоактивных атомов в глубь образца. Обычно применяют случай диффузии из тонкого слоя. Интегральная активность образца со стороны нанесенного слоя должна зависеть от времени отжига, коэффициента диффузии и поглощения излучения 1 х) [c.558]

Стоимость излучения дает право разделить подходящие радиационные процессы на три группы. Первая представляет тот случай, когда продукт должен производиться из дорогого исходного материала. Тогда небольшое увеличение выхода при использовании излучения может оправдывать применение метода., К этой категории можно отнести производство некоторых медицинских химикатов, но в настоящее время нет возможности привести подходящего примера. Кажется маловероятным, что существует много применений подобного рода. Они возникнут только тогда, когда радиационные методы войдут в обычный арсенал органической химии. Вторая группа связана с возможностью-инициирования цепной реакции. В этом случае стоимость самого излучения имеет относительно малое значение, а общие преимущества радиационной техники становятся значительными. Примерами являются полимеризация и хлорирование. Если какой-либо материал уже производится в промышленном масштабе, та для разработки радиационного метода производства необходимо, чтобы он обещал заметные преимущества. Более вероятно, что радиационные методы будут иметь значение для производства [c.313]

Необходимые условия оптимальности. Для решения дискретных задач оптимизации полезно ввести вспомогательные конструкции аналогично тому, что это было сделано выше в гл. II. В отличие от непрерывного случая здесь нет необходимости разбивать переменные на две группы в дискретных задачах все они относятся ко второй группе (как и в общей задаче нелинейного программирования). [c.216]

К первой группе относятся соединения, в которых функциональная группа восстанавливается труднее сопряженной двойной связи. В этом случае в продуктах электровосстановления содержатся только вещества, образующиеся при восстановлении кратной связи. У веществ второй группы происходит одновременное восстановление как кратной связи, так и функциональной группы. К этому последнему случаю прежде всего следует отнести электровосстановление а, 3-ненасыщенных альдегидов и кетонов. Типичным примером реакции первой группы является восстановление а, р-ненасыщенных нитрилов. [c.161]

Методы первой группы основаны на применении физико-химических процессов для выделения фенолов. Методы второй группы базируются на биологических и физико-химических процессах, в результате которых фенолы превращаются в другие безвредные вещества. Целесообразность применения того или иного метода должна решаться для каждого конкретного случая в зависимости от технико-экономических соображений и местных условий. [c.35]

Первое слагаемое этого выражения представляет изменение свободной энергии для случая, когда взаимодействующие вещества и продукты реакции находятся в стандартных состояниях и поэтому обозначает стандартную свободную энергию реакции. Для второй группы слагаемых имеем [c.185]

Рассмотрим несколько подробнее случай химической реакции. Сколько выделится тепла и как сильно это количество будет изменяться при изменении давления и температуры системы, если реакция от данного исходного состояния реагирующих веществ до требуемого конечного состояния продуктов полностью проходит при данной температуре Эти вопросы принадлежат к 1-й группе. Будет ли реакция проходить самопроизвольно от данного исходного состояния до требуемого конечного состояния Какое состояние является равновесным состоянием, при котором не будет происходить никаких дальнейших изменений, и как действуют на него изменения температуры и давления Если реакция не будет проходить самопроизвольно в желательном направлении и в желательной степени, то сколько энергии в форме работы следует приложить для ее осуществления Это—вопросы второй группы. Ясно, что первый закон термодинамики применим для ответов на вопросы первой группы, но первый закон сам по себе не применим для решения вопросов второй группы, и тогда следует применять другой общий принцип — второй закон термодинамики. [c.92]

Можно различать две принципиальные схемы стендов для испытания смазок. К первой группе относятся стенды, построенные на базе конкретных механизмов (стУпица колеса серийного автомобиля и т. п.). Во вторую группу входят стенды для испытания смазок в различных типах узлов трения (подшипниках качения, шарнирах и др.) безотносительно к какому-либо частному случаю того илн иного механизма. Сюда же могут быть причислены различные установки для исследования процессов сброса смазок под действием центробежных сил с металлических пластинок,, изучения коррозии металлических поверхностей, защищенных смазками, в камерах влажности и т. п. [c.415]

Красители второй группы (С, О, Н, рис. 8) можно квалифицировать как посредственные сенсибилизаторы, поскольку их влияние почти полностью ограничивается короткими длинами волн. НСЖ усиливает М-полосу и поэтому пригоден при использовании таких красителей, которые иначе были бы бесполезны. Краситель Н служит хорошим примером такого случая. Его максимум сенсибилизации лежит при 520 м/л и, повидимому, должен быть приписан Я-агрегатам (максимумы полос поглощения этого [c.334]

Проанализируем внутреннюю задачу второй группы. Для этой группы характерно наличие конденсированных продуктов терморазложения (коксовый остаток). Анализ произведем для следующего случая гетерогенные реакции окисления поверхности коксового остатка и реакции химического взаимодействия компонентов газовых продуктов пиролиза между собой и с конденсированным продуктом отсутствуют пластическое течение конденсированного продукта не происходит процесс терморазложения также описывается реакцией первого порядка, подчиняющейся зависимости Аррениуса и имеющей следующие характеристики /Ср, qк , массовые скорости появления газовых и конденсированных продуктов соответственно равны [c.61]

Вторая группа кривых (рис. 12.11—12.14) построена на основе других моделей перекрывания зародышей. Наиболее типичный случай — рост зародышей в виде цилиндра, когда первичное зародышеобразование обусловлено активацией потенциальных центров по реакции первого порядка или происходит с одинаковой вероятностью и подчиняется закону нулевого порядка. Этот тип роста зародышей наибо.лее правдоподобен кроме того, его можно рассматривать как удовлетворительное первое приближение для любого случая прогрессирующего первичного зародышеобразования. [c.420]

В цитируемом отчете содержатся две группы данных (табл. 13.1) первая группа - информация о разрушениях, имевших место на территории предприятия (полное разрушение зданий и оборудования) вторая группа - информация о разрушениях, имевших место за территорией предприятия (в основном разрушение стекол зданий). В нем представлены также данные о корреляции, основанной на регрессионном анализе отношений логарифма уровня избыточного давления к логарифму расстояния от центра взрыва. Коэ( )фициент регрессии находится в диапазоне 0,875 - 0,94. Коэффициент регрессии характеристики, изображенной на рис. 10.2, приближается к 1,44. Таким образом, в сравнении с конденсированным ВВ наблюдается значительное расхождение регрессий. Регрессии, отражающие степень разрушения на территории и за территорией предприятия также расходятся, причем более чем в 2 раза. Данное положение вещей противоречит точке зрения авторов работ [Phillips,1981 Lu kritz,1977], которая, однако, не является непременно верной. Применение закона Хопкинсона при расчете ТНТ-эквивалента для рассматриваемого случая позволяет получить отношение порядка 10 1. [c.339]

Отклонение pH раствора от 9,2 в сторону повышения также может привести к нежелательным последствиям. В этом случ.ае в присутствии солей магния вместе с карбонатами катионов второй группы будет соосаждаться карбонат гидроксомагния и, следовательно, карбонат аммония не выполнит своей основной задачи разделения катионов первой и второй аналитических групп. [c.248]

Ко второй группе реакций деструкции относятся цепные реакции деструкции, т. е. такие, при которых па один акт разрыва полимерной молекулы под действием какого-либо деструктирую-щего фактора приходится несколько актов распада цепей в других местах цепи. Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. Инициирование цепной деструкции происходит под влиянием факторов, вызывающих образование радикалов или иоиов в цепях полимера (т. е. аналогично цепной полимеризации) под действием теплоты, света, излучений высоких энергий, а также химических веществ, распадающихся на свободные радикалы (пероксиды) или ионы. Цепная деполимеризация как частный случай цепной деструкции рассмотрена выше на примере деполимеризации полиметилметакрилата, содержащего двойные связи на концах макромолб1сул. Цепная деструкция протекает также при действии кислорода на полимеры (окислительная деструкция). [c.241]

Для удобства типы хроматографии, которые используются в фармацевтическом анализе, можно разделить на три большие группы. К ПЛОСКОСТНЫМ методам относится хроматография, которая осуществляется путем прохождения подвижной фазы через слой адсорбента (бумажная и тонкослойная хроматография). Вторая группа методов — хроматография на колонках. При использовании хроматографии на колонках колонку заполняют адсорбентом колонка может быть либо обычного открытого типа либо закрытого колонка закрытого типа должна выдерживать значительное давление, чтобы подвижную фазу можно было иодавать насосом через колонку с больщой скоростью (жидкостная хроматография высокого давления, иногда называемая высокоэффективной или высокоскоростной жидкостной хроматографией). Газовая хроматография— частный случай хроматографии на колонках здесь (ПОДВИЖНОЙ фазой является газ, а не жидкость, а растворенное вещество должно быть либо летучим либо переведено в это состояние путем повыщения температуры и/или превращения в летучие производные. [c.91]

Все указанные методы получения не пригодны для выделения Sm, Ей и Yb, так как восстановление идет лишь до стадии образо-ван-ия LnXj, обладающих к тому же значительной летучестью 18161. Известен лишь один случай восстановления ЗтВгз с Ва, когда удалось получить металлический Sm в виде слитка, но выход по этой реакции очень мал, вероятно, из-за сублимации как в виде SmBfa, так и в виде металла [1544]. Поэтому эти элементы получают в виде металлов лишь при восстановлении окислов методами, объединяемыми во вторую группу. Ввиду того, что все три металла при температурах реакции обладают высокими упругостями паров, удобно переводить металлы непосредственно в дистиллят [814, 1149, 1545]. Кристаллы образ)потся либо на стенках тиглей, либо на дистилляционных колонках длиной несколько сантиметров, присоединенных к тиглям. Как видно из приложения 4, выход металла при таком проведении реакции сильно варьирует с изменением условии и существенно зависит от времени процесса. Для восстановления могут быть использованы кальций, барий, алюминий и даже лантан, причем преимущество последнего в том, что благодаря низкой летучести он не загрязняет дистиллята. Количество примесей здесь несколько больше, чем в металлах, полученных восстановлением галогенидов. [c.23]

Ко второй группе относятся такие вещества, которые способны при известных условиях соединяться или с кислородом воздуха или с кислородом, находящимся в химически связанном состоянии. Обычно имеет место последний случай. В качестве горючюс применяются [c.13]

Ко второй группе следует отнести работу Ратинова, Розенберг и Забе-жинского [13], которые используют формулу Колмогорова для скорости роста кристаллов из расплавов для вычисления скорости гидратации вяжущих веществ. По-видимому, эта формула для случая образования гидрата из пересыщенного раствора может иметь лишь ограниченное применение. В частности, она не отражает влияния дисперсности и других свойств вяжущих веществ. [c.224]

Важнейшим параметром флуктуацнонной сетки зацеплений является среднее время жизни узла, или, что то же самое, время релаксации при механическом воздействии на элементы, образующие узел. Если это время неограниченно велико и сравнимо со временем существования химических связей, то напряжения в сетке не релак-сируют, если не считать механизма химической релаксации из-за разрыва химических связей. Тогда полимер способен неограниченно долго сохранять деформации или напряжения. Этот случай отвечает резинам или вообще полимерам с трехмерным структурным каркасом. Если время релаксации очень мало, во всяком случае существенно меньше, чем продолжительность наблюдения, то структурные элементы, с точки зрения наблюдателя, оказываются совершенно не связанными, они свободно проскальзывают в узлах, и система ведет себя как типичная жидкость. Во всех промежуточных случаях разыгрывается широкий комплекс релаксационных явлений, связанный с существованием набора (спектра) времен релаксации движений полимерной цепи. При этом весь спектр упрощенно можно разделить на две части — область медленных релаксационных процессов, завершающихся медленнее, чем распадаются узлы сетки флуктуационных связей, и область быстрых релаксационных процессов, которые осуществляются быстрее, чем происходит релаксация в структурных узлах сетки. По отношению к первой группе времен релаксации факт существования сетки является определяющим для поведения системы, по отношению ко второй группе он не сущестаён. [c.274]

Рассмотрим случай, когда один из компонентов тройного раствора остается так же, как и вода, неизменным, а второй меняется и по составу и по концентрации. Например, изменяющимся компонентом будет МХг, концентрация которого выбирается таким образом, чтобы давление паров воды над его раствором равнялось давлению паров воды над раствором первого компонента, которое было заранее выбрано. В таком случае при последовательном изменении состава второго компонента (чередовании катионов внутри второй группы элементов Периодической системы при движении сверху вниз) закономерно меняется угол наклона прямых, определяющих составы тройных растворов с одинаковым давлением паров воды. Это изменение наклона изопотенциал воды представлено на рис. 10. Несомненно, что взаимосвязь между.углом наклона изопотенциал и периодическим законом вытекает из периодичности свойств бинарных растворов, на которую нами указывалось выше. Аналогичная закономерность может быть обнаружена при фиксации катионов и изменении природы анионов, что видно из рис. 11, который относится к системам СаХг —НХ —НгО(Х = С1-, Вг-Л-). [c.26]

Вторая группа. Предложен косвенный атомно-абсорбционный метод определения хлора, брома и иода в органических соединениях по избытку серебра в растворе после осаждения галогенида серебра. Для анализа невозгоняющихся органических соединений (п-хлоранилин, /г-бромацетанилид) пробу сплавляют с 10-кратным количеством металлического натрия, избыток натрия переводят в щелочной раствор (добавлением воды) и осадок отфильтровывают. Затем 1—4 мл раствора подкисляют азотной кислотой, вводят 5 мл раствора нитрата серебра (100 мкг/мл), осадок галогенида серебра отфильтровывают и избыток серебра в фильтрате определяют атомно-абсорбционным методом. Для анализа возгоняющихся соединений (1-хлорфеназин) пробу растворяют в бутиловом или амиловом спирте при нагревании в колбе с обратным холодильником. Добавляют металлический натрий, кипятят 30 мин и охлаждают. До бавляют воду, осадок отфильтровывают. Далее поступают аналогично первому случаю [365]. [c.260]

Ко второй группе реакций деструкции относятся цепные реакции деструкции, т. е. такие, при которых на один акт разрыва полимерной молекулы под действием какого-либо деструктирующего фактора приходится несколько актов распада цепей в других местах цепи. Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. Инициирование цепной деструкции происходит под влиянием факторов, вызывающих образование радикалов или ионов в ценях полимера (т. е. аналогично цепной полимеризации) под действием тепла, света, излучений высоких энергий, а также химических веществ, распадающихся на свободные радикалы (перекиси) или ионы. Частным случаем цепной деструкции является цепная деполимеризация, протекающая путем последовательного отщепления мономерных звеньев от, концо.в молекулярных цепей и приводящая в итоге к полному переходу полимера в мономер. При этом молекулярная масса полимера последовательно уменьшается. Так протекает, например, термическая деструкция полиметилметакрилата, содержащего на концах цепей двойные связи (такой продукт образуется при свободнорадикальной полимеризации метилметакрилата при обрыве цепи путем диспропорционирования) [c.180]

Некоторые компоненты, в частности глюкоза, в норме содержатся в моче в меньшей концентрации, чем в крови. Это объясняется тем, что относящиеся к этой группе вещества подвергаются обратному всасыванию из гломерулярного фильтрата в кровь против градиента концентрации благодаря действию АТР-зависимых систем мембранного транспорта. Вторая группа компонентов, включающая ионы КН , К и фосфат, содержится в моче в относительно высокой концентрации по сравнению с кровью эти компоненты активно транспортируются из крови в почечные канальца также против градиента концентрации. Вещества третьей группы, включающей мочевину и креатинин-конечный продукт распада фосфокреатина,-не подвергаются реабсорбции, и их концентрация в моче возрастает по мере ее прохождения по почечным канальцам. Особый случай представляют ионы Ка ". Эти ионы реабсорбируются путем активного транспорта из гломерулярного фильтрата в кровь в верхней части канальцев, однако в последующем часть ионов натрия опять поступает [c.763]

Вторую группу путей катаболизма гексоз исследовали главным образом Варбург, Дикенс, Липман, С. Коэн, Хореккер, Рэккер и их сотрудники. Эти цепи реакций получили несколько различных наименований. Так, например, поскольку один из путей ответвляется от гликолиза на уровне глюкозо-6-фосфата, он получил название гексозомонофосфатный шунт. На этом же самом пути два из трех первых этапов представляют собой реакции дегидрирования, а пентозы играют роль катализаторов, и это дало повод назвать данную последовательность реакций окислительным путем обмена гексоз и пентозным циклом. Поскольку фосфоглюконовая кислота является ключевым промежуточным продуктом этого пути, некоторые авторы называют его также фосфоглюконатным путем. Следует, однако, помнить, что разные ферменты одного и того же комплекса, действующие как сами по себе, так и вместе с ферментами других комплексов, могут использоваться одной и той же клеткой или различными клетками для выполнения множества разнообразных функций. Это, по-видимому, особенно верно для данного случая, и потому в настоящем разделе мы познакомимся с несколькими метаболическими путями, на которых можно проиллюстрировать это положение. Другим очень важным примером является фиксация СО2 в цикле фотосинтеза (см. гл. XII). Ферменты, принимающие участие в этом процессе, локализованы обычно в цитоплазме. [c.303]

Здесь, как и выше, индекс В показывает, что речь идет о приращениях, вызванных изменениями у 1) и соответствующими им (в силу уравнений связей) приращениями у. . Общая схема поиска та же, что в конечномерной задаче. Поиск прекращается, когда дК1ду ЯК О для всех t. Легко видеть, что в этом случав выполнены необходимые условия оптимальности экстремальной задачи общего вида, сформулированные в теореме П-1. Условия справедливы в слабой форме, в том смысле, что функция В стационарна по всем составляющим решения, а не только по составляющим второй группы. Этого момента мы коснемся несколько ниже. [c.135]

На основе графиков типа, приведенного на рис. 2, может быть оценена также возможность группового анализа непредельных соединений. Расстояние по оси абсцисс между прямыми, отвечающими двум группам соединений, характеризует интервал температур кипения фракции, которая может быть проанализирована на хроматографической колонке так, что наиболее сильно сорбирующийся компонент первой группы элюируется одновременно с наименее сорбирующимся компонентом второй группы. Для случая двойного эластомера такое отделение моно- и диолефинов, как видно из графика, может быть осуществлено для фракций, выкипающих в пределах около 12—15°. Эта величина и характеризует селективность фазы при разделении соответствующих соединений. [c.16]

С точки зрения стратегии поиска к первой группе относятся метод Гаусса — Зейделя [11 ], симплекс-метод [12 ] и др. Методы второй группы — это метод градиента, наискорейшего спуска и их модификации [11 ]. И наконец, методы третьей группы основаны на аппроксимации минимизируемой функции в окрестности рабочей точки квадратичной формой. В связи с тем что вычисление вторых производных численными методами неточно и требует больших затрат машинного времени, а получение аналитических формул очень трудоемко, в последнее время разработан ряд методов, которые используют только первые производные, но по скорости сходимости превосходят градиентные методы. Это метод Да-видона — Флетчера — Пауэлла [13 ], метод сопряженного градиента и др. [14 ]. Последние методы разработаны для случая, когда ограничения на управления отсутствуют. Однако они могут быть легко модифицированы на случай, когда имеются простые ограничения вида Нг йг [14 ]. [c.371]

На протекание реакций сополимеризации можно влиять с помощью тех же соединений-регуляторов, о которых говорилось в 1 главы VI раздела второго. Для случая сополимеризации изобутилена должны быть особо отмечены следующие соединения, применяемые в качестве регуляторов одноо сновные спирты [39] простые эфиры, сложные эфиры, кетоны [40] метанол, вторичные моноолефины [41] диизобутилеп [41], [42], [43] углеводороды, содержащие замещающие атомы металлоидов V или VI группы периодической системы [41] алкиловые эфиры [44] галоидоводороды [45] третичный бутилхлорид или третичный бутилбромид [46] вода [47], [48] к-бутилен-1, н-бутилепы-2 [43], [49], [50], [51], [52] триметилэтилен [43], а также многие органические соединения, применяемые для ограничения длины цепи сополимера [53]. [c.201]

Быстрое исчезновение болей после приема препарата смолы было установлено и у больных второй группы (за исключением одного тяжелого случая). Пациенты, которые в течение многих лет имели рецидивы язвы, утверждали, что смола является более эффективным лечебным средством, чем другие препараты. Однако устранение болей еще не свидетельствует об излечении в девяти случаях наблюдались рецидивы и осложнения. У больных, имевших кровоточащие язвы, лечение смолами привело к полному прекращению кровоточивости. В ряде случаев наблюдалось совершенное излечение язвы, что было доказано лапаратомией и рентгеновским исследованием. Больные второй группы получали смолу в пищевом рационе, который не был ограничен за исключением запрещения алкоголя, табака и грубой пищи. [c.312]

Ко второй группе можно отнести кристаллогидраты, которые при нагревании сначала плавятся в своей кристаллизационной воде. При этом могут иметь место два случая. В первом соль плавится конгруэнтно, образуя ненасыщенный раствор. При нагревании раствор закипает, а температура непрерывно повышается до тех пор, пока раствор не достигает насыщения. Далее раствор кипит при неизменной температуре, пока не останется сухая соль. Примером такого кристаллогидрата может служить гипосульфит натрия Na2S20g-5H20 (рис. 110). Соль плавится при 48° С, раствор закипает около 110° С и окончательное выкипание насыщенного раствора происходит при 120° С. Уменьшение внешнего давления приводит к понижению температуры выкипания, и при достаточном вакууме (от 28 мм рт. ст. и менее) соль начинает терять воду ниже температуры п.павления, т. е. процесс идет аналогично диссоциации кристаллогидратов первой группы. [c.137]