Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Конформация частично заслоненная

    Если кресловидная форма циклогексана представляет собой пример совершенного в конформационном смысле циклоалкана, то плоский циклопентан (рис. 9.6) служит примером самой неудачной молекулы — атомы водорода в каждой из пар атомов углерода заслонены. Для того чтобы частично снять это торсионное напряжение, циклопентан принимает слегка неплоскую конформацию, хотя это и вызывает появление некоторого углового напряжения (см. также задачу 9, стр. 298). [c.277]


    Вращение около отдельных связей, не связанное непосредственно с мезомерией, может также быть значительным. Так, трет-бутильная группа должна у некоторых молекул создавать значительно большие напряжения в полностью заторможенной конформации, чем в полностью заслоненной (ср. стр. 568). В таком случае создается равновесие, при котором связи частично заторможены, частично заслонены. Следует отметить, что эти поворотные ориентации не являются ни в коей мере второстепенными, так как различия в энергии могут составлять несколько ккал моль , т. е. это величины того же порядка, что и обычно встречаемые энергии мезомерии. Поэтому часто трудно удовлетворительным образом оценить стерический эффект mpm-бутильной группы на основании молекулярных моделей. [c.555]

    В плоском пятичленном кольце практически нет углового нап жения, поскольку внутренние углы в нем (как в пятиугольвд равны 108°, т е почти не искажены по сравнению с углг в тетраэдре (109°28 ) Однако торсионное напряжение являе значительным Если бы молекула была плоской, в ней взаи] действовали между собой десять атомов водорода в заслонеш конформации Уменьшение энергии реальной молекулы цик пентана осуществляется за счет вывода одной или двух метиле вых групп из плоскости, в которой находятся остальные Г этом несколько взаимодействий Н—Н перестают быть заслон ными и становятся скошенными (гош-) Одновременно проис дит некоторое искажение валентных углов В результате нап женность молекулы частично сохраняется [c.30]

    В планарной конформации все атомы или заместители ц 1,2-4 с-положениях заслонены. Некоторые из этих зрслоненных взаимодействий ослабляются в конформации s, где заслонены только 1,2-г ис-ориенти-рованные атомы или заместители в положениях 3 и 3. В конформации Сг все атомы или заместители в 1,2-г ггс-положениях частично заторможены, что ослабляет несвязанные взаимодействия. Однако одновременно возрастает напряжение, вызванное деформацией углов между связями что компенсирует это ослабление. [c.128]


Стереодифференцирующие реакции (1979) -- [ c.79 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Конформация заслоненная



© 2025 chem21.info Реклама на сайте