Основания катализаторы молекулярных перегруппировок

На окислительно-восстановительные реакции оказывают влияние катализаторы, которые сами являются окислительно-восстановительными системами. Реакции замещения, присоединения-отщепления и молекулярные перегруппировки чувствительны к катализу кислотами и основаниями. [c.19]

Относительные величины реакционной способности, приписанные трем типам углерод-водородных связей для каталитического крекинга изомеров гексана при 550° будут П = 1, В — 2 и Т — 20. Таким образом, отмеченное выше замедление крекинга четвертичными структурами в действительности является следствием отсутствия третичных углерод-водородных связей, как это имеет место в случае 2,2-диметилбутана. Повидимому, достаточно точное предсказание относительной глубины крекинга изомеров более высокомолекулярных парафинов может быть сделано на основании данных, полученных с изомерами гексана. Иными словами, с увеличением общего числа углерод-водородных связей должна иметь место большая глубина крекинга. Хорошо известно, что с повышением молекулярного веса легкость крекинга также увеличивается, но в случае соединений с большим молекулярным весом труднее провести различие между крекингом и другими реакциями, например образованием ароматических соединений перераспределением водорода и т. п. Кроме того, имеется ряд известных аномалий, значительно усложняющих картину, и даже в случае простого углеводорода, например 3-метилпентана, оказывается весьма трудным объяснить образование больших количеств пропилена и пропана. Отмечено [6] почти полное отсутствие других изомеров гексана в получающемся продукте, указывающее на то, что во время реакции крекинга должна происходить перегруппировка как составная часть реакции крекинга. Иначе говоря, образование связи углерод — катализатор, вызывающее скелетную изомеризацию, одновременно вызывает также и реакцию крекинга, в результате чего изомеризо-ванный парафин с тем же числом атомов углерода как исходный присутствует только в виде иона карбония. [c.170]

На основании изложенного в настоящее время считают, что молекулярные перегруппировки при реакциях замещения протекают, минуя стадию диссоциации на органические ионы. Однако, ввид . того, что имеется явная связь между скоростью перегруппировки и наличием факторов, облегчающих ионизацию (стр. 525), очевидно, что процесс, приводящий к перегруппировке, начинается с нарушения прочности связи между углеродом и отрицательно заряженной группой вследствие взаимодействия соединения с катализатором или молекулами растворителя [32], [c.530]

Разработка В. Н. Беловым и Е Д. Волковой (Ласкиной) в 1954 г. [147] удобного метода разделения изомерных эвгенолов, основанного на различной их способности к образованию кристаллических молекулярных соединений с поташом, дала им дозможность детально изучить перегруппировку аллилового эфира гваякола в присутствии различных катализаторов [148, 149]. Было установлено, что в процессе этой реакции происходит образование сложной смеси продуктов. Наибольший выход л-эвгенола был достигнут Волковой и Беловым при применении для изомеризации аллилового эфира гваякола асканита в качестве катализатора. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология