Механизм образования нестехиометрии

Что касается синтеза метанола из СО и Нг в присутствии ZnO, то можно предположить, что малые эффекты активации, наблюдаемые при облучении, связаны с появлением нового механизма реакции, а именно с возможностью хемосорбции СО в форме С0+ путем захвата дырок, образованных в результате облучения. Как уже показали Ромеро-Росси и Стоун [75], междоузельные избыточные атомы цинка конкурируют с молекулами СО в захвате дырок, поэтому, если облучается нестехиометри-ческий катализатор, содержащий большой избыток цинка, то активации не происходит. Касаясь работы Веселовского по разложению Н2О2 в присутствии ZnO, следует отметить аналогию, установленную этим автором, между облучением ультрафиолетовым светом и действием гамма-излучения. Веселовский обнаружил, что примененная окись цинка имеет полосу поглощения для протонов 3 эв эта величина соответствует энергии перехода между валентной зоной и зоной проводимости. Он показал, кроме того, что в отношении активации во время облучения гамма-фотон эквивалентен числу фотонов ультрафиолетовой части спектра, которые равны удвоенному отношению энергий (Е/Ецу) фотонов этих двух видов. Это свидетельствует в пользу механизма, предложенного нами для деградации радиационной энергии. [c.243]

Известно, что высокотемпературные сверхпроводники (ВТСП) обладают слоистой структурой. Б подобных структурах, также как и в связанных состояниях воды, характеризуемым цепочечным упорядочением типа ( -О"—Н - -О —Н - ), куперовские пары имеют крайне малую длину когерентности ( 1нм), но вместе с тем большую плотность. Для объяснения механизма спаривания электронов в слоистых структурах оксидов предложено много моделей, которые включают образование биполяронов, электрон-дырочные взаимодействия и др. [4]. Б [6,7] переход с СП-состо-яние связывается с тем, что атомы кислорода ( - О"—), теряя электрон, становятся магнитными и заставляют ориентироваться соответствующим образом магнитные моменты рядом расположенных атомов. Считается, что образование кислородной нестехиометрии фаз в поверхностных структурах представляет собой фундаментальный интерес для высокотемпературных сверхпроводников (ВТСП), так как соответствующие оксидные фазы в зависимости от содержания кислорода могут быть диэлектриками, полупроводниками, антиферромагнетиками и металлами [7]. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология