Теория изотопного эффекта диффузи

Под истинным коэффициентом самодиффузии следует понимать коэффициент диффузии собственных ионов, атомов или молекул, не имеющих метки. Коэффициент этот определяется классическими формулами теории броуновского движения. Коэффициент диффузии индикатора в научной литературе обычно также называется коэффициентом самодиффузии. Трудно уловимое на первый взгляд различие между обоими коэффициентами (без учета изотопных эффектов) в ряде случаев может оказаться весьма существенным. [c.732]

В рамках предложенной теории роста графита эффект фракционирования находит свое объяснение. Действительно, графит обогащается легким изотопом углерода (в противоположность алмазу) по сравнению с исходным метаном лишь при малых скоростях роста, когда процесс лимитируется двумерным зародышеобразованием из адсорбированного газа. Тогда скорость роста зародышей пропорциональна коэффициенту поверхностной диффузии, который, в свою очередь, пропорционален корню квадратному из массы молекулы. При больших скоростях роста, когда скорость реакции зависит от потока атомов углерода на поверхность, растущий графит наследует изотопный состав углеродного газа. [c.19]

Следует отметить, что некоторые исходные физические предпосылки радикально-диффузионной модели являются недостаточно обоснованными, поэтому вообще трудно требовать хорошего количественного соответствия расчетных и опытных величин. Мы, однако, не будем вдаваться в детали радикально-диффузионной теории, анализ которых содержится в статье Куппермана [64]. Укажем только, что в настоящем ее виде радикально-диффузионная теория не охватывает некоторых, по-видимому, довольно существенных особенностей радиолиза. В первую очередь это относится к учету процессов, обусловливающих образование и превращения активных частип. Значение таких процессов иллюстрируется, например, изотопным эффектом, который отчетливо проявляется при радиолизе воды. Было установлено, что G(—НаО) < G(—DaO), а также, что Ощ > Gq. Радикально-диффузионная теория, принимающая распределения Н и -ОН одинаковыми, не отражает изотопный эффект, так как эффект массы влияет в одном и том же направлении как на коэффициент диффузии, так и на константы скорости химических процессов. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология