Дисперсионный анализ условия, при которых

В основе седиментационного метода анализа дисперсных систем в гравитационном поле лежит зависимость скорости осаждения частиц дисперсной фазы от их размеров под действием силы тяжести (уравнение III. 2). Это уравнение справедливо только для условий, при которых выполняется закон Стокса (частицы имеют сферическую форму, движутся ламинарно и независимо друг от друга с постоянной скоростью, трение является внутренним для дисперсионной среды). Поэтому описываемый метод дисперсионного анализа применяется для суспензий, эмульсий, порошков с размерами частиц 10 ч- 10 см. При высокой скорости оседания частиц большего размера развивается [c.81]

Наряду с качественными и количественными методами определения механических примесей существуют методы определения ситового состава частиц. Один из них [156] основан на применении анализатора — электронного счетчика частиц. Прибор автоматически регистрирует сотни тысяч частиц размером более 1 мкм. Для классификации загрязнений по размерам частиц образец топлива прокачивают через счетчик несколько раз. Общая длительность анализа 1 ч. Дисперсионный состав можно определить также с помощью установки, основанной на измерении интенсивности свечения конуса Тиндаля, которая находится в прямой зависимости от степени дисперсности микрозагрязнений [157]. Для автоматического контроля дисперсионного состава твердых микрочастиц разработана ультразвуковая установка [158]. С помощью электронного счетчика подсчитывается и автоматически записывается число изображений микрочастиц определенно-,го размера. Установка может определять дисперсионный состав т вердых загрязнений в статических и динамических условиях. Перед работой установку калибруют. [c.177]

Общий путь анализа условий смачивания в неравновесных системах заключается в том, что работа адгезии рассматривается как сумма двух слагаемых W a = W a(p) + W a(H) [3, 123]. Здесь а(р) — равновесная составляющая работы адгезии, которая определяется свойствами соприкасающихся фаз и прежде всего — природой связей в жидкой и твердой фазах. В ряде систем работа адгезии W a(p) определяется только энергией дисперсионных взаимодействий такие случаи наиболее просты, и для них наиболее детально развиты молекулярные теории смачивания (см. например, [12]). [c.87]

В тонкодисперсных системах, как мы знаем, оседание в естественных условиях происходит очень медленно. Для ускорения его применяют центрифугирование, действие которого равносильно усилению поля тяготения. Пользуясь этим, можно проводить дисперсионный анализ и тонкодисперсных систем. Аппаратура в этом случае сильно усложняется. [c.396]

В дисперсионном анализе проверяют гипотезу а > <т при альтернативе 0 = 0 , поэтому пользуются односторонним критерием, для которого составлена табл. 6 Приложения. Обычно значимость / -значений в дисперсионном авализе проверяется для 5%-ного уровня значимости. Если / -значения оказываются значимыми для более низкого уровня значимости, то это всегда отмечается отдельно. В некоторых, правда очень редких случаях, приходится сталкиваться с тем, что оказывается значимо меньше, чем 8 . Это можно интерпретировать двояко или как редкое событие, вероятность появления которого меньше 5%, или как результат грубого нарушения условий эксперимента. [c.200]

Условия, при которых можно применять дисперсионный анализ [c.207]

Нет необходимости предъявлять жесткие требования к проверке первого из этих условий, так как Т -критерий оказывается применимым и тогда, когда имеется неслучайное нарушение нормального распределения, важно только, чтобы мы не имели дело с каким-либо распределением, существенно отличным от нормального распределения. Иногда приходится сталкиваться с тем, что некоторые средние значения резко отличаются от совокупности остальных средних значений. С такой ситуацией часто приходится встречаться, например, при изучении межлабораторной ошибки воспроизводимости (см. рис. 22 на стр. 129). В этом случае приходится исключить из дисперсионного анализа сведения, полученные от лабораторий, результаты которых резко отличаются от [c.207]

Аналогичным образом дисперсионный анализ был применен при изучении трех вариантов растворения и при определении других компонентов в нефтяной золе. В зависимости от результатов анализа принималось то или иное решение, причем наличие значимых эффектов взаимодействия заставляло проводить дополнительные исследования того метода растворения, который вызывал сомнение. Дисперсионный анализ здесь применялся] как вспомогательный прием для выбора оптимальных условий растворения. [c.239]

Величина навески пыли Q, которую необходимо отобрать из основного запыленного газового потока, обусловливается методом дисперсионного анализа. Так, при анализе дисперсного состава при помощи подъемной пипетки навеска должна быть не менее 2,5 г, при помощи центробежного воздушного сепаратора — не менее 10 г, при помощи седиментационных весов — порядка 0,5 г. Получение требуемого количества пыли Р при отборе пробы одним или несколькими пылезаборными устройствами обеспечивается условием [c.68]

Можно констатировать, что в настоящее время не существует ни одного достаточно универсального метода дисперсионного анализа, который даже с ограниченной надежностью мог бы быть приложен ко всему многообразию порошкообразных материалов. В связи с этим возникает необходимость правильного выбора способа определения дисперсности с учетом конкретных физикохимических свойств, условий получения и использования порошков. Непременным требованием в этом случае является соответствие изучаемых свойств порошка и процесса его переработки одной из возможных характеристик дисперсности. [c.24]

В значении терминов, применяемых для характеристики дисперсности порошкообразных материалов, наблюдаются, как об этом можно судить по литературным данным, значительные расхождения. Ряду основных понятий дисперсионного анализа, таким, как частица, ее размер и форма, удельная поверхность, приписывают разное содержание. Вызвано это не только соображениями формально-лингвистического порядка, но и особенностью дисперсных систем, для которых, в зависимости от условий их получения или применения, те или иные характеристики становятся определяющими. [c.24]

Наиболее эффективные методы обработки статистических данных— метод корреляционного и дисперсионного анализов, которые позволяют получить уравнения, показывающие, как в среднем изменялись бы значения функции в связи с изменением значений одного или нескольких связывающих ее аргументов, если бы ряд других ее аргументов не менялся. Корреляционный и дисперсионный анализы могут установить наличие статистической зависимости между переменными как при линейной, так и при нелинейной форме этих зависимостей. При помощи вероятностно-статистических методов с любой наперед заданной вероятностью можно судить об адекватности построенной модели исследуемому объекту моделирования. Наличие построенных вероятностно-статистических моделей позволит определить оптимальные условия эксплуатации процессов газопромысловой технологии. [c.77]

Полученное таким образом соотношение, называемое уравнением Гельмгольца—Смолуховского, связывает скорость относительного смещения фаз под действием внешнего поля с некоторой разностью потенциалов в двойном электрическом слое Аф. Для понимания природы этой величины и влияния на нее характера фаз перейдем к более полному рассмотрению условий образования и строения двойных электрических слоев на границах раздела дисперсной фазы и дисперсионной среды. Заметим, однако, что излагаемая далее принципиальная схема строения двойного слоя не может полностью количественно описать всю совокупность различных процессов на поверхностях раздела фаз. Ряд важных деталей теории строения двойных электрических слоев подробно рассматривается в курсах электрохимии. Ниже приводятся те основные сведения, которые необходимы для анализа электрокинетических явлений и устойчивости дисперсных систем. [c.176]

Добавление на этой стадии новых порций мономера может привести только к очень незначительному набуханию и разрыхлению структуры полимера. Такое толкование поведения полимери-зующейся дисперсии подкрепляют два экспериментальных наблюдения. Скорость дисперсионной полимеризации акрилонитрила, протекающей в присутствии добавленных частиц полиакрилонитрила, заметно отличается от скорости на соответствующей стадии нормальной полимеризации [104]. Это находится в резком противоречии с результатами, полученными при дисперсионной полимеризации метилметакрилата в присутствии добавленных частиц полиметилметакрилата. В последнем случае скорость полимеризации мало отличается от скорости полимеризации без добавления частиц, при соответствующем общем содержании полимера. Дополнительным подтверждением высказанного представления является также наблюдение, что в дисперсионной полимеризации с непрерывной подпиткой акрилонитрилом происходят неконтролируемые реакции, если допустить вначале уменьшение текущей концентрации мономера до очень низкого уровня, а затем ее увеличить. Это явление возможно при условии, что частицы полимера частично фиксируются в состоянии, в котором значительное ускорение полимеризации обусловлено гель-эффектом, т. е. полимерные радикалы фиксированы, но мономер имеет к ним свободный доступ. Присутствие захваченных радикалов в поли-акрилонитриле при сходных условиях было экспериментально установлено методом электронного спинового резонанса [91 ]. К сожалению, полный анализ проблемы сталкивается с трудностями, так как в случае акрилонитрила соответствующий процесс гомогенной полимеризации в массе отсутствует полимеризация в массе сама является осадительной [93]. [c.212]

Коллоидные растворы бывают двух типов. Лиофильные, когда частицы прочно связывают значительное количество молекул дисперсионной среды и при выделении прочно удерживают их, образуя студни,-или гели, и лиофобные, у коллоидов которых подобного взаимодействия не наблюдается, и обычно они выпадают в виде порошкообразных продуктов. Коллоидные растворы при проведении анализа могут получаться при вы.падении осадков и при их промывании. Поэтому важно создать условия, при которых коллоидные частицы объединялись бы в более крупные агрегаты и выпадали в осадок. [c.203]

Простыми моделями и расчетами можно показать, что эти изменения в упаковке макромолекул определяются, с одной стороны, характером надмолекулярной организации частиц дисперсной фазы, с другой — изменениями, происходящими на границе раздела фаз и вблизи нее. Например, предположим, что частицы фазовых включений имеют сферическую форму и образуют в дисперсионной среде три типа упаковки с координационными числами 6, 8, 12. Тогда если частицы дисперсной фазы, агрегируя между собой, образуют при заданной упаковке каркас, то дальнейшее изменение di дисперсионной среды будет определяться возможностью усадки каркаса. Если каркас или его элементы не меняют своих размеров при изменении внешних условий (снижении температуры, испарении растворителя, отверждении полимера и т. д.), либо слой полимерного вещества на поверхности частиц наполнителя имеет иную плотность, чем в объеме [299], то в такой матрице могут возникать неплотности, микропоры, которые можно в самом общем случае идентифицировать как разрыхление упаковки макромолекул в дисперсионной среде, что приводит к соответствующему изменению локальных и макроскопического коэффициентов диффузии. Очевидно, этот эффект будет наблюдаться для разных типов упаковки частиц при различных объемных долях наполнителей. Анализ полученных нами [300, 301] и опубликованных результатов [133] показывает, что этот эффект типичен для полимерных систем, содержащих минеральные и органические наполнители, и в настоящее время не наблюдался в блок-сополимерах и смесях полимеров, хотя появление его в этих системах не невозможно. [c.212]

Целью данной работы является получение и анализ в линейном приближении дисперсионного уравнения для определения условий нейтральной устойчивости и скорости развития термокапиллярной неустойчивости или неустойчивости Марангони в закритической области для нестационарного процесса теплопереноса в системе газ-жидкость. При этом время для нестационарного процесса становится важным параметром, определяющим условия потери устойчивости. Рассматривается тепловой поток из полубесконечного слоя жидкости в газовую фазу. Перенос в газовой фазе учитывается с помощью соответствующего параметра граничного условия. Эта задача может рассматриваться как модельная, поскольку с физической точки зрения для данного процесса необходимо также рассматривать потерю устойчивости по отношению к плотностной конвекции (неустойчивость Релея). Преимуществом выбранной постановки является то, что все параметры задачи имеют ясный физический смысл и могут быть определены из независимых экспериментов в отличие от моделей хемосорбционных процессов. Полученные результаты могут быть сравнены с соответствующими результатами анализа неустойчивости Релея для установления условий, при которых определяющую роль играет именно неустойчивость Марангони [7], и, кроме того, данная постановка задачи легко обобщается на процессы межфазной диффузии, в том числе сопровождающиеся гетерогенными химическими реакциями. [c.138]

В работах [103—105] была исследована кинетика процесса кристаллизации на основании вышеизложенной модели при условии, что л—1 и /Птах—максимальный размер кристалла. Эти предположения могут быть приняты в качестве первого приближения, но их уточнение было бы весьма желательно. Действительно, всегда существует некоторая вероятность того, что настоящий кристалл-лидер не окажется в пробе, отобранной для дисперсионного анализа возможна ошибка и в противоположную сторону, когда в качестве кристалла-лидера будет зафиксирован кристалл, выросший на случайной затравочной частице, находившейся в растворе или на стенке сосуда до начала кристаллизации. Уточнение величин /Итах и п требует дополнительной и1 формации. Для этой цели в работе [106] использовали функцию M t), которую нетрудно построить по экспериментальной кривой с(О, исходя из уравнения баланса кристаллизующегося вещества [c.301]

Дисперсионный анализ результатов опыта представлен в табл. 11.5.4, из которой видно, что условия незначимости вариаций в строках 2, 3 и 4 и значимости вариации в строке 1 выполняются, что позволяет перейти к дальнейшим расчетам. [c.239]

Рассматривается применение методов математической статистики в исследовательских работах. Детально излагается планирование эксперимента, исходя из задач статистического анализа. Рассматриваются условия, при которых можно получить максимальную информацию при минимальной стоимости экспериментальных работ. Дается теоретическое обоснонание статистических методов анализа и в частности дисперсионного анализа. [c.407]

В литературе приводятся многочисленные результаты сравнения кондуктометрического метода дисперсионного анализа с седименто-метрическим (обычным и центрифужным), микроскопическим (с помощью светового и электронного микроскопов, путем прямых измерений и микрофотографии) и некоторыми другими методами [138, 141, 216-219, 264, 305, 313, 324, 326, 330, 332, 487, 514, 519, 799, 822, 861—864]. Часть данных говорит о вполне удовлетворительном совпадении результатов, другая часть — о наличии существенных расхождений. В этом нет ничего удивительного. Все результаты по кондуктометрическому методу дисперсионного анализа получены на серийных приборах, которые в настоящее время еще далеки от совершенства и вносят в регистрируемые кривые значительные искажения. Получить на этих приборах удовлетворительные результаты можно лишь в определенных пределах изменения размеров и формы частиц (это относится и ко всем остальным методам дисперсионного анализа). Вместе с тем, как было показано выше (раздел 1.6.10), при выполнении условий, обеспечивающих минимум искажений, необходимость в сравнении кондуктометрического метода дисперсионного анализа с другими методами отпадает, так как именно кондуктометрический метод может в этом случае служить эталоном. [c.113]

Так, К. И. Ионова и В. В. Налимов [16], используя дисперсионный анализ, показали, что в принятых ими условиях (довольно типичных для практики спектрального анализа сталей) на долю ошибки, связанной с нестабильностью работы генератора и неоднородностью проб, приходится от 50 до 90% суммарной ошибки воспроизводимости (в зависимости от конкретных условий выполнения анализа). Дисперсионный анализ позволил получить ценные сведения о причинах неконтролируемого смещения твердых градуировочных графиков [25, 26], о роли источников ошибок, связанных со свойствами фотопластинок и с фото-метрированием в общем балансе случайных ошибок [11, 12], о значимости ошибо , связанных с отдельными операциями при сжигании порошкообразных проб на подвижных электродах [41], позволил объективно сопоставить различные методы анализа геологических проб [50] и нефтяной золы [49], изучить вклад, который вносится отдельны.ми причинами в общую ошибку анализа сталей [53] и т. д. [c.43]

Анализ полученных данных поназывает,что среди исследованных образцов сырья коксования наиболее низкий порог агрегативной устойчивости имеет гудрон сургутской нефти. Пилотная установка термокрекинга стабильно работала на гудроне без заметных отложений кокса всего 180 мин. Это можно объяснить особенностью углеводородного состава гудрона - совместным относительно высоким содержанием парафино-нафтеновых углеводородов и асфальтенов. В условиях высокотемпературного нахрева парафиновые углеводороды являются осадителями асфальтенов. Кинетическая устойчивость асфальтенов зависит от растворяющей силы дисперсионной среды и, прежде всего, от концентрации в ней ароматических углеводородов и смол, которые являются стабилизаторами асфальтенов СЮ ]. Это подтвервдают данные результатов исследования термоустойчивости ДКО и остаточного экстракта. [c.133]

Исследование поверхностей разрыва в псевдоожиженном слое — важное звено анализа неоднородного псевдоожижения. Условия на поверхности разрыва в дисперсной системе, по-видимому, впервые рассматривались X. А. Рахматулиным [72] и Я. 3. Клейманом [43]. Попытка решить задачу об устойчивости поверхности разрыва была предпринята Райсом и Вильгельмом [215], которые пришли к выводу о полной неустойчивости поверхности разрыва в случае, когда смесь расположена над чистой дисперсионной средой. Причина такого несоответствия с экспериментом состоит в том, что авторы, как и впоследствии Марри [199], сделавший заключение об устойчивости верхней свободной поверхности кипящего слоя, исходили из весьма грубой модели кипящего слоя и поверхности разрыва. Главным недостатком этих исследований является игнорирование эффективного поверхностного натяжения. [c.39]

Различие температуры крупных и мелких кристаллов усиливается, если кристаллизант участвует в химических реакциях, протекающих в фазах системы или на ее стенках. Неоднородность распределения температур, напряжений и дефектов в объеме фаз приводит к неоднородности распределения энтропии, внутренней энергии и энергии Гиббса [1, с. 256 2], а следовательно, равновесного состава и скорости миграции примеси по объему твердой фазы [3, с. 20 4, с. 220]. Поэтому при анализе соосаждения необходимо учитывать неоднородность распределения любого экстенсивного свойства фаз системы и возможность появления источников этого свойства в объеме фаз, на поверхности кристаллов и на стенках системы. При таком анализе раствор (нар) следует рассматривать как дисперсионную среду, а кристаллы — как дисперсную фазу, частицы которой связаны непрерывной функцией распределения по состояниям. Состояние каждого кристалла полностью определяют его пространственные координаты и импульсы, а также внутренние обобщенные координаты (т. е. масса всех компонентов, содержание электрической, магнитной, радиационной, гравитационной, механической и тепловой энергий и параметры их распределения но объему кристалла). Внутренние обобщенные координаты каждого кристалла зависят от внешних обобщенных его координат, т. е. от концентрации компонентов и энергий среды в непосредственной близости от данного кристалла. Внутренние и внешние обобщенные координаты связаны с обобщенными силами (химическим потенциалом, напряженностью электрического и магнитного поля, мощностью радиационного поля, силой тяготения, механическим напряжением и температурой) уравнениями состояния дочерней и материнской фаз. Изменение внутренних обобщенных координат опреде.ляется законами переноса массы и энергии в объеме кристаллов и условиями массо- и энергообмена материнской и дочерней фаз. Изменение внешних координат определяется уравнением движения суспензии и законами массо-и энергопереноса в ее объеме, отражающими связь между потоками массы или энергии и градиентами обобщенных движущих сил [5]. [c.48]

Прежде чем приступить к анализу диффузионных данных, следует уточнить понятие селективного сорбата или диффузанта. В термодинамике растворов полимеров [16] под селективным растворителем имеется в виду растворитель, не растворяющий один из гомополимеров, звенья которого образуют в блок-сополимере дисперсную фазу или дисперсионную среду. Очевидно, что под общим растворителем в этом случае следует понимать низкомолекулярный компонент, в котором растворяются оба гомополимера и с помощью которого может быть сформирован раствор любого состава. При диффузионных измерениях под селективным диффузантом или сорбатом мы будем понимать низкомолекулярное вещество, сорбирующееся лишь одной из фаз дисперсной системы, тогда как другая фаза остается инертна по отношению к нему. Очевидно, что предельным случаем такой фазы будут кристаллиты или частицы минеральных наполнителей. Заметим, что селективность растворителя в сформулированном выше определении может иметь как кинетическую, так и термодинамическую природу. В первом случае это означает, что /)(Ц) бесконечно мал в условиях проведения процесса, во втором — растворимость диффузанта бесконечно мала. [c.199]

Механизм функционирования галоалкандегалогеназы. Авторы ряда работ применили рентгеновскую кристаллографию к изучению механизма каталитического акта галоалкандегалогеназы (табл. 1.10) [503 -505]. Трехмерные структуры фермента, монокристалл которого постоянно находится в маточном растворе, были расшифрованы по картам электронной плотности, рассчитанным по дифракциям образца в отсутствие и в присутствии субстрата 1,2-дихлорэтана [504]. При pH 5 и 4°, условии, далеком от оптимального, (pH 8,2 и 22°), субстрат связывался с активным центром, однако развития каталитической реакции не происходило. Образовавшийся невалентный фермент-субстратный комплекс Михаэлиса оставался стабильным как угодно долго, и поэтому его структура могла быть определена при использовании излучения рентгеновской трубки, экспозиции в 48 ч и сохранении всех других условий анализа нативного фермента. Найденное расположение субстрата в активном центре в схематической форме представлено на рис. 1.39. Один атом хлора ( lj) в комплексе располагается на расстояниях 3,6 и 3,2 A от атомов азота боковых цепей Тгр-125 и Тгр-175 и взаимодействует с водородами двух связей N-H. Другой атом хлора ( I2) стабилизирован дисперсионными взаимодействиями с бензольными кольцами Phe-128 и Phe-172. В найденной конформации субстрата в активном центре атом углерода С] сближен с кислородом 0° боковой цепи Asp-124 (3,8 А), что главным образом и обусловливает продуктивность невалентного комплекса. При нагревании кристаллического образца до комнатной температуры происходит разрыв связи С]-С1], [c.148]