Истинный коэффициент самодиффузии

Строго говоря, необходимо различать истинный коэффициент самодиффузии и коэффициент диффузии индикатора, измеряемый с помощью меченых атомов. [c.732]

Под истинным коэффициентом самодиффузии следует понимать коэффициент диффузии собственных ионов, атомов или молекул, не имеющих метки. Коэффициент этот определяется классическими формулами теории броуновского движения. Коэффициент диффузии индикатора в научной литературе обычно также называется коэффициентом самодиффузии. Трудно уловимое на первый взгляд различие между обоими коэффициентами (без учета изотопных эффектов) в ряде случаев может оказаться весьма существенным. [c.732]

С точки зрения молекулярных представлений истинный коэффициент самодиффузии определяется соотношением [c.733]

Установленный таким образом D тем ближе к истинному коэффициенту самодиффузии, чем меньше разница в свойствах меченых частиц и остальных частиц, образующих основную массу жидкости. [c.260]

Расчет по экспериментальным кинетическим кривым на основе формулы (7) дает значения эффективных коэффициентов диффузии, представляющих некую (неизвестную) комбинацию истинных коэффициентов самодиффузии обменивающихся ионов [8] (см- табл.)- [c.315]

Проведенные таким образом расчеты дали для коэффициента самодиффузии радия в кристаллах нитрата бария со средним диаметром 2,6-10 см величину Di .5- см (сутки). Истинный коэффициент самодиффузии ионов радия в кристалла.ч. Ва(НОз)г был определен по данным прямых диффузионных опытов, выполненных методом ядер отдачи ([28], гл. XI, с. 222— 232), и найден (при 300° С) равным 10- см /сутки. Таким образом, истинная величина этого коэффициента на 6 порядков ниже [c.89]

В многочисленных исследованиях изотопного обмена в гетерогенных системах (см., например, подробный обзор Валя и Боннера) рассматривается суммарный эффект обмена без попытки разграничить две независимых стадии процесса — обмен на поверхности раздела фаз и диффузию внутри твердого тела. При этом, как правило, одна из этих стадий принимается в качестве контролирующей суммарный процесс обмена, зачастую без достаточных для того оснований. При соизмеримых скоростях обеих стадий процесса изотопного обмена такая упрощенная интерпретация результатов не может быть признана удовлетворительной. В силу этого представляет интерес найти критерии, позволяющие разграничить обе стадии процесса изотопного обмена и по ним определить истинные значения константы скорости обмена на границе раздела фаз и величины коэффициента самодиффузии. [c.267]

В случае отожженных образцов полученные значения коэффициентов самодиффузии, в пределах ошибок опытов, не зависят от концентрации раствора и, видимо, соответствуют истинным значениям этих коэффициентов. В случае неотожженных [c.201]

Результаты представлены на рис. 4 в виде зависимости коэффициентов внутрикристаллической диффузии D° от температуры, там же приведены литературные данные [7, 10]. Полученные нами коэффициенты диффузии удовлетворительно согласуются с приведенными в работе [7] и на два порядка превосходят более ранние результаты [8]. Совпадение коэффициентов диффузии, определенных из адсорбционно-кинетических измерений, с коэффициентами самодиффузии, измеренными методом ЯМР [10], свидетельствует об истинности полученных коэффициентов внутрикристаллической диффузии к-бутана в цеолите СаА. [c.116]

Точность измеренных значений коэффициента самодиффузии определяется ошибками, присущими каждому измерительному методу, и калибровкой прибора. По-видимому, последнее и определяет в первую очередь наблюдаемый значительный разброс данных. Ввиду отсутствия надежного критерия установления истинного значения коэффициента самодиффузии проведем статистическую обработку имеющихся экспериментальных результатов. Для удобства анализа данные в табл. 8.1 сгруппированы по типам меченых индикаторов, а в табл. 8.2 собраны данные, полученные методом ЯМР. [c.337]

Учитывая, что 0,2 = 02з, по этой формуле можно вычислить истинное значение коэффициента самодиффузии первого компонента. [c.342]

Данные табл. 6 показывают, что в случае неотожженных образцов, подвергшихся при прессовании пластической деформации (см. следующую главу), повышающей подвижность ионов кристаллической решетки, значения D оказываются на порядок выше и возрастают с увеличением концентрации нитрата в растворе последнее обстоятельство ясно указывает на то, что вычисленные значения D не соответствуют истинным значениям коэффициентов самодиффузии ионов серебра в деформированных кристаллах AgJ. Процесс обмена на поверхности неотожженных образцов при низких концентрациях серебра в жидкой фазе не поспевает за ускорившейся в результате пластической деформации диффузией серебра в твердой фазе. Таким [c.87]

При измерении самодиффузии воды нужно учитывать, что находимая диффузия D.O в HgO не совпадает с истинной величиной самодиффузии HjO в Н.,0. Поправка может быть сделана на основании приблизительной пропорциональности коэффициента диффузии D корню квадратному из приведенных масс х обеих молекул. Отсюда [c.277]

Величина коэффициента / определяется корреляционными эффектами, существование которых может быть показано на примере диффузии меченых ионов в кристаллической решетке типа Na l. Реальный кристалл хлорида натрия обладает термическими дефектами — свободными узлами решетки, не занятыми ионами Na+ и С1 . Перемещение ионов при диффузии осуществляется путем их перескока в свободные узлы (вакансии). Вполне вероятно, что меченый ион, перескочивший в вакансию, следующим прыжком вернется в исходное положение, так как после первого прыжка узел, первоначально занятый меченым ионом, оказывается вакантным. Существует определенная корреляция между двумя последовательными перескоками меченого иона. Таким образом, коэффициент самодиффузии меченых ионов отличается (вопреки обычным представлениям) от истинного коэффициента самодиффузии, для которого значение / равно единице. [c.733]

Исследование процесса диффузии представляет теоретический интерес для понимания микрокартины различных явлений, связанных с переносом вещества, и имеет практическое значение для многих химических и металлургических процессов. Особенно большое значение имеет самодиффузия (диффузия в среде аналогичных атомов, молекул или ионов), так как теоретические выводы для этого случая более однозначны, чем для случая диффузии в инородной среде, и поэтому дают более ясную картину механизма переноса вещества. Термин самодиффузия , строго говоря, обозначает диффузию вещества в себе самом, в полном смысле этого слова. Но так как наблюдать движение частиц, ничем не отличающихся от других частиц системы, нельзя, то истинные коэффициенты самодиффузии определить практически невозможно. Однако взаимная диффузия изотопов, представляющая собой процесс, который может быть исследован, очень близка к самодиффузии измеряемые коэффициенты диффузии изотопов друг в друге, весьма близкие к коэффициентам истинной самодиффузии, обычно и называются коэффициентами самодиффузии. [c.56]

Хатчинсон [Н139] показал для случая газов, что истинные коэффициенты самодиффузии могут быть получены исходя из коэффициентов изотопной самодиффузии, с помощью соотношения О О = О и В — коэффициенты самодиффузии, а а и [1 — приведенные массы систем. Таким образом, например, истинный коэффициент самодиффузии может быть вычислен, если известен коэффициент диффузии в Аг °, путем умножения измеренного коэффициента на множитель [c.56]

Интересной в смысле выяснения истинного коэффициента самодиффузии в чистой воде является работа Траппенье с сотр. [71], выполненная в 1965 г. в которой проведено тщательное измерение коэффициента самодиффузии при температуре 25+0,05°С методом спинового эха ЯМР при различных методах создания градиента магнитного поля (катушки Гельмгольца, большие катушки и прямые проводники). Средняя величина коэффициента самодиффузии, полученная этими авторами, составляет 2,51+0,01 10 м /с. Однако большинство работ, вьшолненных в более позднее время, не подтвердили это значение коэффициента самодиффузии. В табл. 8.2 можно выбрать [c.339]

Кроме того, ввиду большого различия в коэффициентах самодиффузии следовало бы пользоваться уравнениями, учитывающими электрическое поле. Но на практике чаще всего пользуются решениями (3. 49) для начального периода или (3. 48) для полного обмена. Расчет по экспериментальным кинетическим кривым в обоих случаях дает эффективные коэффициенты диффузии, представляющие некую (неизвестную) комбинацию истинных коэффициентов самодиффузии обменивающихся иопов. Такие эффективные величины, конечно, могут служить в качестве характеристик кинетики обмена в данной системе, но при попытках использования их для пересчета энергетических величин (например, энергий активации обмена из температурной зависимости коэффициентов диффузии) следует быть осторожными полученные значения могут представлять неаддитивные функции составляющих их энергетических характеристик индивидуальных иопов. [c.266]

Проведенные таким образом расчеты дали для коэффициента самодиффузии радия в кристаллах нитрата бария со средним диаметром 2,6см величину О - 10 см 1сутки (при 315°). С другой стороны, порядок величины коэффициента самодиффузии ионов радия в кристаллах Ва(НОз)2 был определен в прямых диффузионных опытах методом ядер отдачи и найден равным 10" см /сутки. Таким образом, истинная величина этого коэффициента на 7 порядков ниже эффективного значения О, найденного из опытов по обмену. Ясно, что при установлении равновесия в отношении микрокомпонента процесс диффузии ионов радия в кристаллах бариевой соли не играет практически никакой роли, и скорость обмена определяется перекристаллизацией осадка нитрата бария. [c.203]

Как видно из наших экспериментов и результатов Цименса, значения коэффициентов самодиффузии, определенные из прямых опытов, больше вычисленных из значений электропроводности. Определение коэффициентов диффузии методом снятия слоев исключает ошибку, вызванную плохим диффузионным контактом. Последнее обстоятельство, существенное в адсорбционном методе, могло бы привести, лишь к преуменьшению измеренных значений D по сравнению с истинными, но никак не к их завышению. Это существенно увеличивает достоверность результатов опытов Цименса, качественные выводы которых в общем подтверждены нами. Следует заметить, что Цименс не учел изломов кривых диффузии и электропроводности, обнаруженных нами, что привело его к неправильному выводу о разнице в энергиях активации для самодиффузии и электропроводности в интервале от 90 до 140° С. Интересно заметить, что в практически том же интервале температур 100—144,6° (точка перехода в а-модификацию) наблюдается аномалия в величине [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология