Фриделя катализ основаниями

Продукты присоединения льюисовских кислот к ангидридам и хлоран-гидридам (как к основаниям) известны уже давно [277], и нет сомнения в том, что катализ в реакции Фриделя — Крафтса связан с образованием такого рода соединений. [c.255]

Мы уже приводили доказательство того, 1то обычные катализаторы типа Фриделя-Крафтса. например хлористый алюминий, хлорное железо, хлорное олово и хлористый цинк, являются кислотами. Их каталитическая активность хорошо известна по отношению к органическим реакциям, но обычно не признают, что эти вещества также катализируют реакции взаимодействия металлов с водой. Реакция между железом и чистой водой с выделением водорода протекает очень медленно, потому что концентрация ионов водорода слишком низка. Кислота, достаточно сильная для существенного увеличения концентрации водородных ионов, ускоряет реакцию. Не имеет значения, является ли кислота молекулярным хлористым водородом, уксусной кислотой, трехокисью серы, двуокисью углерода, хлорным оловом или же ионным хлористым цинком и медным купоросом. Скорость реакции зависит от увеличения концентрации водородных ионов, которая в свою очередь зависит от концентрации и силы кислоты, вытесняющей протоны из воды. Мы увидим, что такое увеличение концентрации положительных ионов типично для кислотного катализа. Очевидно, эти идеи могут оказать плодотворное влияние на изучение коррозии. Коррозия металлов — сложный предмет, но приложение электронной теории кислот и оснований, повидимому, может принести пользу в исследовании коррозии. [c.137]

Согласно этой точке зрения, легко можно объяснить ингибирующее действие антрахинона и других веществ. Антрахинон— слабое основание. Каждый атом кислорода может представить пару электронов достаточно сильной кислоте [83]. Присутствие антрахинона в такой сильно кислой среде уменьшает ее кислотность, а следовательно и ее каталитическую активность. Это простое объяснение применимо и к другим ингибиторам, установленным Дином и Гэфманом. Некоторые из этих веществ, например AI I3, НС1 и u Lj, являются типичными кислотными катализаторами. Более сильная смесь трехокиси серы с серной кислотой заставляет даже эти кислоты, достаточно сильные для катализа реакции Фриделя-Крафтса и ей подобных, играть роль оснований. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология