Молекулярные соединения с хлористым водородом

Процесс фторирования ароматических соединений молекулярным фтором при комнатной температуре не поддается контролю. Контролируемое фторирование бензола и ряда его производных можно осуществить, проводя реакцию с фтором в ацетонитриле в интервале температур от —15 до —75°С [72]. Присутствие электроноакцепторных заместителей замедляет реакцию и, следовательно, позволяет провести фторирование в верхнем пределе приведенной выше области температур. Ориентация заместителей такая, как и ожидалось для реакций с участием электрофильного фтора. Например, реакция с толуолом приводит к соотношению о м п = 5 I 4, тогда как для нитробензола получают соотношение о Jii и = 1,3 7,9 0,8. В одной из работ описано фторирование бензола и фторбензола с помощью дифторида ксенона в четыреххлористом углероде в присутствии следов хлористого водорода [73]. Для этой реакции был предложен радикально-катионный механизм. [c.375]

В последнем столбце табл. 54 приведены значения относительных констант ассоциации для молекулярных соединений хлористого водорода с метилбензолами. [c.199]

При обессоливании сланцевых смол имеет большое значение, находятся ли хлориды в смоле в твердом виде (в твердой фазе) или в эмульгированной воде в растворенном состоянии (в жидкой фазе). Возможно также содержание хлоридов в смоле в виде молекулярных соединений хлористого водорода с компонентами смолы или просто в растворенном виде (в смоляной фазе). В на-стоящ,ей работе исследовалось распределение хлоридов между фазами в сланцевых смолах, которые намечено подвергать обессоливанию в процессе их комплексной переработки. [c.285]

Температуры плавления и кипения веществ, атомы в молекуле которых связаны ковалентной полярной связью, и обладающие молекулярной решеткой, также низки, но выше чем у веществ с неполярными молекулами. В большинстве своем это газы при комнатной температуре. Примером может служить хлористый водород, сероводород и т. п. Прямой зависимости между величиной дипольного момента и температурой кипения не наблюдается. Скорее всего, она определяется молекулярной массой соединения, за исключением аммиака, воды и фтористого водорода. Эти соединения в ряду им подобных обладают наивысшими температурами плавления и кипения, резкое их увеличение объясняется образованием между молекулами водородных связей. [c.46]

Шолль усматривает в этом явлении совместное активирующее по отношению -водородного атома нафтильных остатков действие и нитробензола и хлористого алюминия. Вместе с тем нитробензол устраняет из сферы реакции образующийся водород, восстановляясь сам. Активирующее влияние на определенные участки ароматического ядра со стороны нитросоединений Шолль видит в молекулярных соединениях нитросоединений с углеводородами, где нитрогруппа насыщает побочные валентности углерода в ароматическом ядре и делает подвижным ароматически связанный водородный атом . [c.501]

В Природе титан встречается в виде минералов рутила Т Ог и ильменита РеТЮз. Он образует соединения, в которые входит в степенях окисления +2,. +3 и +4. Чистая двуокись титана Т1 02 представляет собой белое вещество. В виде порошка она обладает способностью сильно рассеивать свет, благодаря чему приобрела важное значение в качестве пигмента. Ее используют при изготовлении специальных красок я пудры для лица. Кристаллы двуокиси титана (рутила), окрашенные небольшими количествами других металлических окислов, сравнительно недавно стали использовать в качестве полудрагоценных камней. Тетрахлорид титана Т1Си при комнатной температуре является молекулярной жидкостью. При распылении в воздухе Т1С14 гидролизуется с образованием хлористого водорода и мельчайших частиц двуокиси титана. Благодаря этому свойству тетрахлорид титана иногда используют для создания дымовых завес [c.574]

Высказывалось предположение, что при взаимодействии этиленхлоргидрина с едким натром образование окиси этилена протекает через промежуточное молекулярное соединение окиси этилена с хлористым водородом [c.177]

Нитрилы могут давать с галогеноводородами молекулярные соединения, в которых сохраняется ковалентная связь между атомами хлора и водорода в хлористом водороде. [c.40]

Этого, по-видимому, нельзя сказать о процессах окисления таких веществ, как SO2, HaS, H l. Необходимость обеспечения стабильной работы катализаторов окисления этих соединений (а также Sj) приводит к тому,что эффективные контакты упомянутых процессов (за исключением, пожалуй, только платины как катализатора окисления SOa) существенно отличаются от катализаторов, которые используются для окисления углеводородов, СО, NHg, На- Интересной особенностью реакций каталитического окисления хлор- или серусодержащих неорганических соединений является то, что относительная роль активации участников реакции — окисляющегося вещества и кислорода — различна для разных процессов. Например, при каталитическом окислении сероуглерода определяющее значение имеет, по-видимому, легкость активации кислорода наиболее активными катализаторами этой реакции являются сульфиды никеля, кобальта, а также серебряно-марганцевый катализатор (последний химически связывает образующиеся окислы серы и при этом дезактивируется). В то же время, на лучших катализаторах окисления SO2 (ванадий-калий-сульфатно-силикагелевом) и хлористого водорода (хлорид меди, окись хрома) обеспечивается активация не только кислорода, но и окисляющихся молекул. Очевидно, в этих случаях активации только одного из участников реакции недостаточно для эф )ективного протекания процессов. Наконец, окисление HaS на наиболее эффективных катализаторах этой реакции — бокситах, алюмосиликатах — лимитируется активацией именно сероводорода, который в этом состоянии легко окисляется молекулярным или физически сорбированным кислородом. [c.282]

Реакция гидратации а-окисей является случаем водородо-ионного катализа. Видимо, этот же случай катализа будет иметь место при изомеризации а-окисей в карбонильные соединения при нагреве с разведенными кислотами, способными отнимать воду от соответствующих а-гликолей с образованием тех же карбонильных соединений. Действие безводного хлористого цинка и концентрированной серной кислоты легче представить себе как результат образования молекулярных соединений между окисью и хлористым цинком или концентрированной серной кислотой. [c.314]

Гесс и Ульман исследовали действие газообразного и сжиженного хлористого водорода на волокно рами, содержащее различное количество влаги (от О до 60% от веса волокна), при различных температурах (от О до 20°). В результате этой обработки образуется некоторое количество низкомолекулярных водорастворимых продуктов деструкции (подробно состав этих продуктов ими не исследовался). При действии газообразного хлористого водорода на целлюлозу получается молекулярное соединение хлористого водорода и целлюлозы, содержащее около 25% хлора и имеющее состав (СбНю05)2 3H I, который не зависит от продолжительности реакции. Это вещество имеет рентгенограмму, отличающуюся от рентгенограммы целлюлозы, что указывает на образование продукта взаимодействия целлюлозы с хлористым водородом, имеющего вполне определенный состав. В присутствии воды (до 30—40% от веса целлюлозы) также образуется молекулярное соединение, но в его состав, кроме целлюлозы и хлористого водорода, входит также вода. Формула этого соединения ( gHioOs НС1 НгО) . При разложении водой получается дисахарид. [c.278]

Взаимодействие хлористого водорода с кислородсодержащими соединениями. Хлористый водород хорошо растворим в большинстве кислородсодержащих органических соединений, причем растворение сопровождается образованием различных молекулярных комплексов. Так, первой стадией взаимодействия спиртов с хлористым водорезом является образование ок-сониевых соединений типа R-OH2 I . Дальнейшая обработка спирта хлористым водородом приводит к получению хлоралка-нов. Наиболее легко реагируют с хлористым водородом третичные спирты, наиболее трудно - первичные. Электроно-ак-цепторные заместители в алкильной группе затрудняют реакцию замещения гидроксила на хлор. [c.139]

Реутов с сотрудниками [61] и Десси с сотрудниками [68] показали, что скорость протолиза ртутноорганических соединений хлористым водородом уменьшается при увеличении содержания воды в растворителе. Это явление связано с тем, что при малом содержании воды с возрастанием ее концентрации происходит увеличение сольватации НС1 и его дезактивация, а при большем содержании воды происходит одновременно ионизация НС1, что также препятствует реакции. Полутно с другими аргументами (отсутствием реакции с сильными кислотами, не способными к координации со ртутью, например H IO4), это наблюдение подтверждает предположение о том, что в реакцию вступает не сольватированный протон, а молекулярная форма НС1, скорее всего его ионная пара. При этом возможно, что нуклеофильная координация хлора со ртутью происходит в предкинетической стадии, а затем сопровождается электрофильной атакой водорода на углерод [c.60]

Трихлорэтилен реагирует с четыреххлористым углеродом и хлороформом в присутствии хлористого алюминия с образованием высокохлорирован-ных пропанов в эту реакцию вступают, кроме трихлорэтилена, и другие хлорэтилены. Две молекулы трихлорэтилена могут конденсироваться в гек-сахлорбутилен, применяющийся как полупродукт для производства гекса-хлорбутадиена, а также в качестве добавки к трансформаторным маслам. Реакция протекает либо при 210° С и АО атм, либо в более мягких условиях, под каталитическим действием молекулярного соединения хлористого алюминия с хлористым водородом [9]. Вышеуказанные реакции выражаются следующими уравнениями [c.152]

Однако они не получили и намека па то, что реакция идет таким путем. Одним из продуктов реакции было соединение, плавящееся при 115,5—116,5°. Его анализ показал, что реакция прошла неожиданным образом, так как из хлорангидрида кислоты был элиминирован один молекулярный эквивалент хлористого водорода. Было не без основания предположено, что образовался продукт присоединения хлористого ацетила и хлористого алюминия, в котором оба водорода (связанных с асимметрическим углеродным атомом) и хлор группы O I могут быть более подвижны, чем в самом хлорангидриде. Кёльш и Рихтер [203] повто- [c.244]

Реакции, протекающие с участием комплексных соединений упомянутого выше характера, были несколько лет назад предметом подробных исследований Коха и Гильферта [26]. Последние нашли, что катализатор изомеризации (хлористый алюминий — хлористый водород) способен присоединять к ненасыщенным продуктам крекинга молекулярный водород, насыщая их таким образом. Это весьма благоприятно сказывается на стойкости самого катализатора, который в присутствии больших количеств олефинов становится неактивным. Комплекс хлористого алюминия и хлористого водорода может служить переносчиком водорода от молекулы парафина к олефину. При этом сам парафиновый углеводород становится все более ненасыщенным и, наконец, так крепко связывает хлористый алюминий, что последний становится неактивным. В присутствии водорода под давлением эта реакция тормозится или вовсе подавляется [27. [c.522]

Разложение хлорорганических соединений на катализаторе приводит к образованию хлористого водорода и нанесению хлора на носитель. Поток нз реактора охлаждают и направляют в сепартор высокого давления 6. Для компенсации расхода водорода на незначительный гидрокрекинг и потери осуществляют подпитку водорода, осушаемого цеолитами в аппарате 5. Циркулирующий водородсодержащий газ из сепаратора б возвращается в реактор. Жидкий продукт, выходящий нз сепаратора 6, стабилизируют в колонне 4, удаляя легкие компоненты, образующиеся в небольшом количестве в результате гидрокрекинга и попадающие с добавочным водородом. Хлористый водород, который выходит вместе с газом стабилизации, нейтрализуется затем в скруббере щелочной промывки. Необходимости в отдельном оборудовании для извлечения и циркуляции образующегося хлористого водорода, в отличие от других процессов, не имеется. После отделения пентана в колонне 5 получают готовый продукт — смесь изопентана (погон колонны /) гексана и его изомеров. Изомеризация фракции j—Се позволяет повысить ее октановое число по исследовательскому методу без ТЭС до 80—83 (без рециркуляции пентана и гексана) и до 91—92 пунктов (с рециркуляцией). Выделение пентана и гексана проводят, используя адсорбцию на молекулярных ситах и ректификацию. [c.90]

Вначале алкены, и особенно бутены, полимеризовали в непредельные жидкие соединения с молекулярным весом 30С -2500 ("полибутены"). Реакция протекала с обычными катализаторами реакции Фриделя-Крафтса безводным хлористым алюминием с хлористым водородом или алкилхлоридом при температуре 50-100°С. Остальные условия были те же, что и в других реакциях, протекаюших с участием Al l . Вероятно, реакция протекает в активном слое пульпы катализатора /5,60/. [c.107]

Ингибиторами ионной полимеризации изобутилена являются сера, сероводород, меркаптаны, фтористый водород, хлористый водород. Присутствие даже ничтожных количеств этих соединений в реакционной среде вызывает резкое снижение выхода полимера. Регуляторами величимы среднего молекулярного веса полимера служат нормальные непредельные углеводороды. Ниже, в качестве примера, приведено изменение среднего молекулярного песа полиизобутилена при введении в реакционную смесь небольших количеств -бутилена (полимеризация проводилась при —95") [c.203]

Охлаждением концентрированных водных растворов хлористого водорода могут быть выделены кристаллогидраты НС1 с 6, 3, 2 и 1 молекулами НгО, плавящиеся с разложением соответственно при —70, —25, —18, —15 °С. Последний из них по структуре является хлоридом оксония (HjO+ b), в кристаллогидрате НС1-2Н20 четко выявляются катионы Н О с очень короткой водородной связью [ (00) = 2,41 А] между двумя молекулами воды, а структура тригидрата соответствует формуле HjO r-HjO. С жидким хлором хлористый водород дает молекулярные соединения состава СЬ 2НС1 и СЬ-НС1, плавящиеся соответственно при —121 U—I15T. [c.259]

Как показали исследования [93, 94, 106], поликонденсацию ди- и моноацетилароматических соединений целесообразно проводить в две стадии с образованием на первой стадии растворимых форполимеров - полифениленов с относительно невысокой молекулярной массой и остаточными концевыми группами. На втором этапе при соответствующей термообработке эти растворимые (а следовательно, и перерабатываемые) форполифенилены превращаются в трехмерные полимеры за счет дальнейшей конденсации концевых групп. Первую стадию было предложено [92] проводить в среде инертного растворителя (бензол) при 20 °С в присутствии сухого хлористого водорода и триэтилортоформиата. Наиболее оптимальным является эквимольное или близкое к нему соотношение исходных веществ. Использование кеталей ацетилароматических соединений позволяет осуществлять полициклизацию более специфично с меньшим образованием дефектных структур. [c.239]

Газообразный продукт из реактора хлорирования (на схеме не показан) подается по трубопроводу 1. Его давление составляет 0,55МПа, а температура 73°С он имеет следующий состав в массовых долях хлористый водород 6270, хлористый метил 35 ООО, метиленхлорид 29 500, хлороформ 10 400, четыреххлористый углерод 1370, тяжелая фракция, содержащая другие хлорированные органические соединения с более высоким молекулярным весом 50. [c.185]

Первое доказательство того, что аминофосфазен может фигурировать в качестве донора при образовании молекулярных комплексов, было получено Боде с сотрудниками [111], которые пропускали газообразный хлористый водород через раствор аминофосфазена в органическом растворителе и получили сольваты с хлористым водородом. Подобные сольваты были получены при использовании хлорной кислоты в растворе уксусной кислоты, однако положение протонов в молекуле было исследовано только в последнее время. Обычно считают, что протон расположен у атома азота, входящего в кольцо [19, 20, 120]. В процессе аминолиза были также выделены солянокислые производные. Эти соединения описаны в литературе [17, 85, 111, 119, 120, 122]. Сольваты с протонными кислотами, а также с другими акцепторными молекулами, например с трифторидом брома, тетрациано-этиленом или иодом, свободно получают в виде кристаллических [c.49]

Одним из наиболее важных соединений фтора является фтористый водород, Подобно тому, как вода является одним из наиболее важных соединений кислорода. Жвдкий фтористый водород во многих отношениях более напоминает воду, чем хлористый водород. Фтористый водород представляет собой прекрасный ионизирующий растворитель, обладает сравнительно высоким удельным весом [20], высокой диэлектрической постоянной, имеет довольно высокую температуру кипения по сравнению со своим молекулярным весом и т. д. Считалось, что эти свойства воды, фтористого водорода и других жидкостей обусловлены ассоциацией молекул благодаря водородной связи. Фтористый водород, однако, сильно отличается от воды по некоторым свойствам, например по поверхностному натяжению [20] и вязкости [21]. Удовлетворительное объяснение этих фактов до настоящего времени отсутствует. В результате изучения жидкой воды и ее растворов было сделано много ценных научных выводов. Исследование жидкого аммиака, родственного соединения, способствовало детальному изучению растворителей такого типа. Изучение фтористого водорода в еще большей степени будет способствовать изучению растворителей, так как ЫНз, НгО и НР являются водородными соединениями трех соседних электроотрицательных соединений первого ряда периодической системы и представляют [c.24]

Хотя наиболее устойчивым соединением, как это следует из данных но распределению, является эквимолекулярный комплекс, было подтверждено также существование более высоких сольватов [308—310, 312]. Результаты измерения плотности, вязкости [271, 279, 314, 415] и электропроводности [309] экстрактов, а также исследование их ИК-спектров [310] подтверждают существование моносольвата. ИК-спектры систем безводный хлористый водород — эфир указывают на присутствие молекулярных аддуктов H 1-S [310, 316]. При высоком содержании НС1 в органической фазе отмечается наличие сложного аниона H lj. [c.47]

Если полимеризация ацетальдегида протекает при низкой температуре, например ниже O ", в присутствии сухого хлористого водорода или серной кислоты получается твердый полимер, мета-ацетальдегид. Одновременно с этим образуется некоторое количество параацетальдегида, который легко можно отделить фильтрованием i 9. При определении молекулярного веса метальдегида не удается получить сколько-нибудь сходящихся результатов, что вероятно является следствием ассоциации, а быть может и диссоциации Метаацетальдегид, так же как и параацетальдегид, не дает альдегидных реакций и, повидимому, является эфироподобным соединением, хотя приписать ему определенную структурную формулу пока не представляется возможным. [c.219]

Обсуждение. Изменение цвета индикатора обусловлено образованием хлористого водорода в результате реакции карбонильного соединения с гидрохлоридом гидроксиламииа. Получающийся при этом оксим не обладает достаточной основностью, чтобы связывать хлористый водород. Почти все альдегиды и большая часть кетонов сразу же изменяют цвет реактива. Некоторые кетоны высокой молекулярной массы, такие, как бензофенон, бензил, бензоин и камфора, реагируют при нагревании. Сахара, хиноны и пространственно затрудненные кетоны (как, например, о-бензоилбен-зойная кислота) дают отрицательную пробу. [c.188]

При обработке соединения I хлоридом олова (II) и хлористым водородом в сухом эфире, а затем водой получается соединение IV с молекулярной формулой gHrN. Определение по способу Церевитинова показало, что соединение IV содержит один активный атом водорода. Соединение IV представляет собой слабое основание и осмоляется при действии кислот. [c.559]

Солеобразные продукты взаимодействия нитрилов с галогеноводородами. До 1931 г. было принято считать, что галогеноводороды присоединяются к нитрильной группе в соотношениях 1 1 и 2 1 с получением, соответственно, иминогалогенидов и амидО галогенидов . Однако в более поздних исследованиях было показано что за исключением молекулярных соединений (стр. 40) обычно существуют только продукты взаимодействия нитрилов с хлористым водородом и бромистым водородом состав 1 2. Различные соединения такого состава описаны в работах [c.37]

В результате исследования диаграмм плавкости бинарных смесей хлористого водорода с ацетонитрилом, пропионитрилом, бути-ронитрилом и бензонитрилом было показано , что эти нитрилы могут образовывать низкоплавкие молекулярные соединения состава R N H 1, например СНзСЫ-Н.С1 с т. пл. —63,2 С, СгНзСЫ НС с т.пл. —97,2°С В образовании этих молекулярных соединений может принимать участие неподеленная электронная пара атома, азота нитрильной группы. [c.40]

Если адипонитрил, хлористый водород и спирты берутся в соотношении 1 1 1 и реакция проводится без разделения во времени стадий гидрохлорирования адипонитрила и взаимодействия образовавшегося продукта со спиртами , алкиловые иминоэфиры б-циановалериановой кислоты образуются с низкими выходами. В случае метанола получается молекулярное соединение [c.100]

На примере реакции бензонитрила с резорцином и флороглюцином было показано, что хлористый цинк способствует избирательности синтеза Геша. В присутствии этого катализатора в осадок выпадают весьма чистые гидрохлориды кетиминов, которые при гидролизе дают высокие выходы кетонов, в то время как в отсутствие катализатора (особенно при высокой температуре и подаче хлористого водорода в эфирный раствор нитрила и фенола) образуются молекулярные соединения (см. стр. 199). [c.202]

Молекулярные соединения такого типа, повидимому, образуют с органическими веществами многие сильные минеральные кислоты Н3РО4, Н2804, НР некоторые из них применяются и в контактных реакциях, нанесенные на индиферентную пористую основу. Вероятно, к этому же типу, а не к чисто ионному катализу, надо отнести и изученные школой Семенова реакции в конденсированных пленках, содержащих растворенный хлористый водород. Все это—кислотный катализ в широком смысле слова. [c.24]

Разлагаясь при дальнейшем действии воды, комплексы хлористого цинка и серной кислоты образуют карбонильные соединения. Молекулярное соединение может переходить в сложный эфир взятой минеральной кислоты (при действии хлористого водорода и соляной кислоты образуются монохлоргидрины соответствующих а-гликолей). Разведенные кислоты делают, при воздействии своих протонов, подвижным водородный атом, находящийся у крайнего углеродного атома кольца, так что в случае несимметричной метилфенилэтилеповой окиси образуется альдегид. При действии концентрированной кислоты идет разрыв кольца у другого углеродного атома с миграцией одного из радикалов, ставшего подвижным, так что возникает кетон. Эти отношения можно представить по какой-нибудь из принятых электронных схем. [c.314]

В 1849 г. Вёлер [314] описал соединение гидрохинона с сероводородом, полученное при непосредственном взаимодействии этих веществ. Позднее целый ряд исследователей наблюдали, что гидрохинон образует серии молекулярных соединений с некоторыми летучими веществами, такими, как двуокись серы, цианистый, хлористый и бромистый водород, метанол и ацетонитрил. [c.38]

Структура хозяина клатратного соединения определяет размер и форму молекулы- гостя , которую она должна включить. Между молекулой гостя и решеткой могут существовать определенные слабые взаимодействия. Они колеблются между слабыми вандерваальсовскими межмолекуляриыми притяжениями и взаимо.действием определенно ориентированных диполей. Устойчивость комплекса зависит от этих сил те.м не менее сочетание хозяина и гостя превращает клатратное сое.динение в новое молекулярное соединение, если эти силы достигают заметной величины. Это различие очевидно ири сравнении раствора сероводорода в воде, из которого может кристаллизоваться клатрат, и раствора хлористого водорода в воде, который пе дает клатрата, а приводит к образованию ионов хлора и гидроксония. [c.83]