Деструкция химических волокон термоокислительные реакции

Различные органические материалы (пищевые жиры, масла, моторное топливо, продукты нефтепереработки, каучук, синтетические волокна, пластмассы и дрг) в значительной мере подвержены процессам термоокислительной деструкции. В большинстве случаев протекающие при этом химические реакции имеют общий характер и представляют собой радикально-цепной процесс окисления. Общность механизма окисления этих веществ в первую очередь обусловлена наличием в их составе метиленовых (или мети-новых) звеньев, участвующих в радикально-цепных окислительных процессах. Характерной особенностью подобных процессов является возможность их ускорения при помощи различных добавок — активаторов (в данном случае доноров радикалов) и, наоборот, возможность резкого их замедления при помощи небольших количеств ингибиторов (в данном случае акцепторов радикалов). В настоящее время механизм окисления молекулярным кислородом -различных органических веществ и механизм торможения подобного окисления при помощи различных ингибиторов достаточно хорошо изучены В общем виде механизм ингибированного окисления углеводородов молекулярным кислородом может быть представлен следующей схемой Ог [c.321]

Данные при термоокислении при медленном нагревании хорошо коррелируют с результатами, полученными в условиях теплового удара. В этом случае фосфорсодержащие модифицированные волокна также разлагаются с меньшей скоростью по сравнению с поликапроамидом (рис. 3.11), а энергия активации газообразования при тепловом ударе (500—800°С), равная 153,2 кДж/моль, близка к ЯэФФ термоокислительной деструкции в условиях медленного нагрева в той же области температур (184,2 кДж/моль). В отличие от поликапроамида для исследуемых огнестойких волокон процессы химических превращений при медленном нагревании в атмосфере воздуха протекают со значительным выделением тепла, по-видимому, вследствие большой склонности полиакролеина к реакциям окисления (рис. 3.12). [c.394]

Термоокислительная деструкция в какой-то мере нарушает ориентацию волокна, и вытягивание способствует сохранению ориентации зациклизованного ПАН-волокна. В процессе окисления протекают по крайней мере две группы реакций — внутримолекулярная циклизация н образование межмолекулярных связей. Внутримолекулярная циклизация хотя и может отрицательно влиять на ориентационное вытягивание волокна, но, видимо, не исключает его возможность. Сшивка, безусловно, затрудняет вытягивание волокна. Поэтому наибольший эффект от вытягивания, казалось бы, может быть получен, когда на первом этапе окисления протекает нреимущественно внутримолекулярная циклизация, а при более глубоких стадиях окисления — структурирование, фиксирующее достигнутый эффект ориентации. К сожалению, эти процессы химических превращений ПАН невозможно контролировать, что затрудняет нахождение оптимальных условий вытягивания нри окислении. [c.172]

К увеличению индукционного периода при инициировании этой реакции. Добавление антиоксидантов, обладающих способностью быстрее реагировать с кислородом, чем функциональные группы макромолекулы полимера, из которого сформовано волокно, обеспечивает замедление процесса окислительной или термоокислительной деструкции полимера и также приводит к успешному реше нию практически важной задачи — повышению эффективности использования химических волокон и увеличению срока эксплуатации получаемых изделий. [c.149]