Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полимеры наличие полярных групп в макромолекуле

    Высокий молекулярный вес полимера, малая способность его громоздких макромолекул к взаимному перемещению и одновременно большая гибкость отдельных участков (сегментов) макромолекулы обусловливают большую прочность и высокую упругость полимеров, а в некоторых случаях и высокую эластичность. При наличии полярных групп в составе звеньев цепи, т. е. при увеличении дипольного момента ка кдого звена, повышается прочность полимера, но ухудшаются его эластичность и диэлектрические свойства. [c.14]


    На плотность масел влияют многие факторы состав и строение (степень полимеризации, молярная масса и структура элементарного звена полимера, наличие полярных групп, разветвленность полимерной цепи) макромолекул масла, температура, наличие примесей и др. [c.660]

    До сих пор речь шла только о макроскопической вязкости полимера, которая очень велика и обусловлена взаимодействием целых макромолекул при их скольжеНии относительно друг друга. Вместе с тем величина вязкости, найденная по скорости диффузии небольших молекул в полимере и зависящая от движения отдельных сегментов его цепи ( микроскопическая вязкость ), близка к вязкости простой низкомолекулярной жидкости, молекулы которой ведут себя подобно сегментам Микроскопическая вязкость тесно связана с газопроницаемостью полимеров, с диффузией (и растворимостью) газов в них, во многом напоминающей по своему механизму течение жидкостей и имеющей очень большое практическое значение (автомобильные камеры, защитные покрытия, упаковочный материал, мембраны для разделения смесей газов и т. д). Газопроницаемость высокомолекулярных соединений [19] зависит от химической и надмолекулярной структуры полимера (наличие полярных групп, кристалличность или аморфность), формы, гибкости и ориентации макромолекул, характера межмолекулярного взаимодействия и т. д существенное значение также имеют природа газа (полярность, молекулярная масса, форма, непредельность) и температура. [c.405]

    Существенно, что на гибкость макромолекулы могут влиять не только соседние молекулы того же полимера, но и молекулы растворителя или пластификатора (например, в растворах или пластифицированных полимерах). При этом наличие растворителя между молекулами полимера может приводить не только к уменьшению энергетического барьера из-за понижения вязкости системы и экранирования полярных групп макромолекул, но -и к увеличению энергетического барьера в результате своеобразной адсорбции молекул растворителя на макромолекулах, что, конечно, препятствует свободе вращения вокруг связи С—С. Короче говоря, следует помнить, что нри растворении в зависимости от условий цепи полимера могут становиться как более гибкими, так и более жесткими. [c.431]

    Одновременно происходит перемещение цепей друг относительно друга вследствие вязкого течения. Поперечные связи препятствуют последнему процессу и поэтому деформация достигает некоторого постоянного значения после перехода свернутых макромолекул в более выпрямленное и ориентированное по направлению действия силы состояние. При этом деформирующая сила преодолевает внутри- и межмолекулярные взаимодействия макромолекул. Чем больше эти взаимодействия (наличие полярных групп в макромолекулах, например, полиамидов, полиэфиров и др.), тем труднее их преодолеть и тем медленнее развивается деформация в образце полимера. Наличие в макромолекулах боковых ответвлений (разветвленные структуры) затрудняет перемещение макромолекул или сегментов друг относительно друга и таким образом тоже увеличивает время развития деформации. Повышение температуры способствует ускорению движения сегментов и макромолекул и сокращает время развития деформации. Таким образом, факторы, уменьшающие время релаксации макромолекул (отсутствие полярных групп и сильного межмолекулярного взаимодействия, линейность неполярных макромолекул, их большая гибкость, интенсивное тепловое движение сегментов), способствуют увеличению скорости ползучести. В сшитом образце макромолекулы после частичного выпрямления не могут перемещаться относительно друг друга вследствие наличия между ними химических поперечных связей (см. гл. I) и удлинение образца достигает предела. В линейном несшитом образце происходит одновременное выпрямление свернутых макромолекул н их скольжение друг отно- [c.91]


    Наличие полярных групп и высокая гибкость макромолекул обусловливают относительно хорошую растворимость П. п. Из полиалкиленоксидов в воде полностью нерастворим лишь полиметиленоксид. Полиэтиленоксид обладает уникальной растворимостью в воде, т. к. размер элементарного звена полимера совпадает со структурными параметрами жидкой воды. Даже об- [c.64]

    В макромолекулах, построенных по типу углеводородов (полиэтилен, полипропилен и др.), связи неполярны, так как дипольный момент их равен нулю (заряды взаимно компенсируются). Дипольный момент может быть также равен нулю и при наличии полярных групп в полимере при симметричном их расположении (электрические поля компенсируются, и полимер не полярен). [c.15]

    Если в неполярных полиолефинах ингибитор сорбируется только центрами, в основе которых лежат дефекты в упаковке макромолекул, то при переходе к полимеру, содержащему полярные группы X, молекулы ингибитора могут взаимодействовать с полярны.ми группами полимера, что приведет к уменьшению доли подвижных молекул и увеличению критической концентрации. Эффективная константа скорости расходования 1Н в зависимости от характера полярных групп полимера может измениться в любую сторону. В случае полиамида-12 наличие полярных групп в молекуле полимера приводит к увеличению критической концентрации и эффективной константы скорости расходования ингибитора и, следовательно, к уменьшению периода индукции по сравнению с неполярным полиэтиленом [55]. [c.191]

    От строения полимера и отвердителя зависит прочность клеевых соединений. Так, наличие полярных групп в молекуле полимера приводит к возрастанию межмолекулярного взаимодействия между соседними цепями. Ароматические кольца и другие объемные группы снижают гибкость макромолекул, в результате чего уменьшается эластичность клеевых соединений. Использование для получения клея только алифатических полимеров, имеющих линейное или разветвленное строение, обусловливает малую плотность поперечных связей в системе и высокую гибкость цепей. Соединения, выполненные такими клеями, имеют невысокую прочность, характеризуются повышенной ползучестью. Поэтому при выборе компонентов клеев необходимо, чтобы в молекулу полимера входили как алифатические, так и ароматические фрагменты, а их соотношение для каждого клеящего полимера выбирается экспериментальным путем. [c.12]

    Полимеры, содержащие полярные группы, например, гидроксильные (—ОН) или карбоксильные (—СООН), устойчивы в не полярных веществах (бензин, бензол), но набухают или растворяются в полярных, растворителях (фенол, вода, спирты). Наличие в макромолекуле двойных связей снижает устойчивость таких полимеров при воздействии химических реагентов и, в особенности, окислителей. [c.353]

    Для получения высокой механической прочности волокон и пленок важным требованием является также наличие полярных групп в молекуле. Интенсивность взаимодействия между отдельными звеньями макромолекул, осуществляемого межмолекулярными силами, определяется характером функциональных групп в макромолекуле полимера. [c.11]

    Наличие полярных групп в макромолекуле. Характер и количество этих групп в макромолекуле полимера определяют интенсивность взаимодействия между отдельными звеньями цепи, осуще- [c.34]

    Наиболее сильные межмолекулярные связи — водородные связи, энергия которых изменяется обычно в пределах 5—8 ккал/моль. В природных полимерах имеются полярные группы, обусловливающие сильное межмолекулярное взаимодействие, в частности образование водородных связей. Наличие боковых групп в макромолекуле полимера уменьшает возможность образования водородных связей и соответственно снижает взаимодействие между макромолекулами. Этот эффект выражен тем более отчетливо, чем больше величина боковых групп. Поэтому, как правило, для эфиров целлюлозы с увеличением размеров кислотного остатка разрывная прочность получаемых пленок понижается, а относительное удлинение повышается. [c.35]

    Наличие полярных групп в макромолекуле. Характер и количество этих групп в макромолекуле полимера определяют интенсивность взаимодействия между отдельными звеньями цепи осуществляемого межмолекулярными силами. Чем больше число полярных групп и чем больше их полярность, тем сильнее взаимодействие между макромолекулами, выше степень асимметрии и больше, при одной и той же структуре, прочность получаемого волокна. [c.37]

    Ионообменными смолами называются нерастворимые полиэлектролиты, содержащие полярные группы основного или кислотного характера. Такие смолы используются для очистки водных растворов от содержащихся в них даже минимальных количеств примесей кислотного или основного характера, в особенности для очистки от ионов (катионов или анионов). Возможность такой очистки основывается на том, что полярные группы макромолекул полиэлектролита взаимодействуют с ионами электролитов, находящимися в растворе. Если макромолекулы полимера, используемого в качестве ионообменной смолы, содержат кислотные группы, происходит связывание катионов, находящихся в растворе электролита (катионообменные смолы, или катиониты), при наличии в полимере полярных групп основного характера связываются анионы (анионообменные смолы, или аниониты). [c.722]


    Температура плавления полиэфира, как и других полимеров, может рассматриваться как мера тенденции полимера к кристаллизации и, следовательно, как мера устойчивости кристаллической структуры. Следовательно, при этой температуре силы внутреннего сцепления молекул находятся в равновесии с тепловым движением, поэтому температура плавления тем выше, чем больше внутреннее сцепление молекул. Молекулярное взаимодействие определяется величиной когезионных сил структурных групп макромолекул, т.е. зависит от наличия полярных групп в молекуле полимера, от их концентрации на единицу длины цепи и от общего их количества в макромолекуле. Межцепное взаимодействие зависит также от степени симметрии молекул, которая определяет возможность плотной упаковки цепей [711. Банн [72] указывает также, что [c.261]

    В результате определения степени сольватации этими тремя и рядом других методов для большого числа полимеров и низкомолекулярных веществ в различных растворителях было установлено, что сольватация полимеров, если вести расчет на полярную группу или звено, существенно не отличается от сольватации низкомолекулярных соединений и не превышает одного слоя молекул. Иногда полной сольватации мешают пространственные ограничения, обусловленные наличием полярных групп в полимере (например, —СО—КН— в белковой молекуле). Неполярные участки полимеров, находящиеся между полярными группами макромолекулы, не связываются прочно с растворителем, не сольватируются. [c.374]

    Способствует улучшению растворимости полимеров также наличие в их макромолекулах "шарнирных" звеньев, объемистых и полярных боковых групп, асимметрия строения [5, 12, 21, 26, 41, 46, 281]. Конечно, наиболее интересными из них представляются те решения, такое построение полимерной цепи, когда наряду с улучшением растворимости удается сохранить и высокие термические характеристики циклоцепного полимера. [c.217]

    Регулярность строения отражается на механических, физических и других свойствах полимеров, так как при регулярном строении гораздо легче достигаются плотная упаковка макромолекул и максимальное сближение цепей тем самым обеспечивается наиболее эффективное действие межмолекулярных сил. Следует отметить, что только при правильном размещении вдоль цепи подвижных атомов водорода и полярных групп последние могут всегда оказаться достаточно близко друг к другу для Полного проявления межмолекулярного действия водородных связей и взаимодействия положительно заряженных участков одних макромолекул с отрицательно заряженными участками других. Наконец, только при наличии регулярного строения возможно взаимное расположение макромолекул, достаточно правильное для того, чтобы произошла кристаллизация. [c.26]

    Если это обычные взаимодействия между звеньями или полярными группами макромолекул, то трудно объяснить наличие очень узкого температурного интервала, в котором происходит застудневание (или плавление студня). Кроме того, если застудневание зависит от средиестатистичеокого количества связей подобного рода, то долж1на была бы существовать резкая зависимость студнеобразования от содержания полимера в системе. Между тем при температурах выше критической температуры расслобиия система, несмотря на изменение концентрации в широких пределах, переходит из текучего состояния в состояние твердого тела, минуя стадию образования студня. [c.209]

    Большинство полимеров относится к диэлектрикам. Однако их диэлектрические свойства лежат в широких пределах и зависят от состава и структуры макромолекул. Диэлектрические свойства в значительной степени определяются наличием, характером и концентрацией полярных групп в макромолекулах. Наличие у макромолекул галогенных, гидроксидных, карбоксидных и других полярных групп ухудшает диэлектрические свойства полимеров. Например, диэлектрическая проницаемость поливинилхлорида в [c.362]

    Выбор соответствующего полимера для клеевой композиции основан на необходимости обеспечить высокую адгезию его к поверхности склеиваемых материалов, В указанных выше монографиях описаны все преимущества и недостатки различных теорий склеивания, в том числе и таких, как адсорбционная, электростатическая и диффузионная. Не касаясь оценки этих теорий, отметим лишь, что при несовпадении химической природы клея и склеиваемых поверхностей значительную роль в повышении адгезионных свойств играет наличие полярных групп —ОН, —СООН, —NH O— и др. Еслн поверхности инертны, то прибегают к химической модификации их, с тем чтобы усилить адгезионную связь с клеем. Для склеивания изделий из полимеров удобно использовать растворы тех же полимеров, и в этом случае, по-видимому, оправдывается гипотеза склеивания, предполагающая, что взаимная диффузия макромолекул  [c.329]

    Линейные макромолекулы (рис. 1) имеют форму цепей, в которых атомы соединены между собой за счет ковалентных связей. Отдельные цепи связаны межмолекулярными силами, и величина этих сил в значительной степени определяет технические свойства вещества. Отсутствие разветвлений и наличие полярных групп увеличивает эти силы, повыщая плотность упаковки макромолекул и температуру размягчения. При этом соответственно повышаются механические свойства материала, но затрудняется его растворение и переработка. Наличие в цепях разветвлений (рис. 2) или нерегулярно расположенных больших боковых групп приводит к ослаблению межмолекулярных сил и тем самым к понижению температуры размягчения полимера. [c.16]

    Стереорегулярное строение макромолекулы целлюлозы, наличие полярных групп, обусловливающих интенсивное межмолекулярное взаимодействие, и высокая степень ориентации этого жесткоцепного полимера определяют высокие механические показатели материалов, получаемых на основе целлюлозы и ее производных. Поэтому ряд важнейших отраслей народного хозяйства в ближайшие годы и, по-видимому, десятилетия будет основываться на преимущественном или иногда даже монопольном использовании целлюлозы и ее производных. К таким отраслям отно- [c.7]

    Температура Гц, по-види-мому, связана с температурой стеклования полимера Т разность этих температур (А Г = Го—rj должна находиться в определенных для каждого полимера пределах. Температура стеклования характеризует начало сдвига звеньев в макромолекулах и зависит не только от химического строения макроцепей и наличия полярных групп, но и от присутствия в волокне пластифицирую щих веществ, например воды, а также от натяжений сг, действующих на полимер. [c.12]

    Это явление ориентации макромолекул полимеров было показано Б. В. Дерягиным с сотр. [161] при изучении методом киносъемки течения тонких слоев растворов полимеров на металлических поверхностях. Было установлено, что макромолекулы поливинилацетата ориентируются на поверхности металла, образуя вторичные структуры (пачки). Это же явление ориентации молекул клеящего вещества в поверхностном (прилегающем к субстрату) слое было показано работами У. Гарди и М. Ноттед-жа [52—54]. Они исследовали граничное прилипание низкомолекулярных жидкостей и некоторых твердых веществ и установили существование латентного периода, в течение которого прочность прилипания возрастала, что объяснялось ими идущей во времени ориентацией молекул адгезива на поверхности субстрата и упрочнением вследствие этого склеивающего пограничного слоя. Исследуя некоторые клея (желатиновый, шеллачный инитроцеллюлозный), эти авторы пришли к выводу, что молекулы адгезива ориентируются на поверхности субстрата, причем степень ориентации тем больше, чем теснее удается установить контакт между адгезивом и субстратом. Степень контакта определяется смачиваемостью и наличием полярных групп в структуре адгезива, которые обусловливают прочную связь адгезива с подложкой. [c.196]

    Лигнин - это органический гетероцепной кислородсодержащий полимер, НС в отличие от полисахаридов, относящихся к полиацеталями, у лигнина отсутствует единый тип связи между мономерными звеньями. Наряду с углерод-кислородными (простыми эфирными) связями С-О-С присутствуют и углерод-углеродные связи С-С между звеньями, характерные для карбоцепных полимеров. В структурных единицах лигнина содержатся различные полярные группы и в том числе способные к ионизации (кислые) фенольные гидроксилы и в небольшом числе карбоксильные группы, вследствие чего лигнин является полярным полимером, проявляющим свойства попиэлектролита. Лигнин - аморфный полимер, как природный, так и выделенный. Из-за высокой степени разветвленности макромолекулы выделенных растворимых лигнинов имеют глобулярную форму и такие препараты представляют собой порошки. В лигнине, благодаря наличию большого числа гидроксильных и других полярных групп, значительно развиты водородные связи (внутри- и межмолекулярные). [c.365]

    Характерной особенностью высокополимеров является гибкость их макромолекул. Гибкость макромолекул проявляется в процессе деформации не всегда, а при определенном соотношении кинетической энергии теплового движения и энергии межмолекулярного взаимодействия. В зависимости от подвижности элементов структуры макромолекул поведение полимера при деформации будет различным пол имер может деформироваться по закону Гука, проявлять вынужденную эластичность, обладать свойствами эластомера, высоковязкой жидкости. Во всех случаях поведение высокополимеров определяется в первую очередь возможностью конформационных превращений макромолекул, которая зависит при прочих равных условиях от химического строения мономерных единиц (наличия полярных групп, водородных связей или других видов межмолекулярного взаимодействия, величины заместителей и т. п.). [c.65]

    Концентрация расслаивания Ср тем выше, чем ближе полимеры по химической природе. Если различие в химической природе велико, то расслаивание может произойти и при концентрациях менее 1%. В то же время сильное различие по химической природе, обусловленное наличием полярных функциональных групп, может, наоборот, привести к образованию нерасслаиваюшихся смесей. Близкие по природе полимеры могут иметь столь близкие физические константы, что микрорасслаивание в растворе не переходит в макрорасслаивание и можно прийти к ошибочному выводу об однофазности смеси. Это согласуется с трудностью или даже с невозможностью образования совместных кристаллов в смеси кристаллических полимеров. Предполагается, что требования к максимально плотной упаковке особенно высоки для полимеров, склонных к образованию надмолекулярных структур в аморфном состоянии и в растворах. Поэтому при оценке совместимости и объяснении механизма расслаивания полимерных смесей,помимо энергетического фактора,особое значение приобретает разнозвенность макромолекул ВМС (структурный фактор). Каждая макромо- [c.76]

    Наличие в макромолекуле полярных заместителей, наприйер —С1, —ОН, —СЫ, —СООН, делает молекулу менее гибкой, так как взаимодействие между этими заместителями повышает энергетический барьер. Кроме того, полярные заместители обусловливают увеличение взаимодействия с полярными группами соседних молекул. Между этими группами, являющимися диполями, могут возникать как значительные межмолекулярные силы (например, в поливинилхлориде между атомами хлора), так и водородная связь, если имеются соответствующие условия (например, в полимерах акриловой кислоты между карбоксильными группами). Все это приводит к уменьшению гибкости цепи и повышает жесткость полимеров. К полимерам с цепями ограниченной гибкости (из-за содержания в них полярных групп) можно отнести целлюлозу, поливинилхлорид, полиакрилонитрил и т. д. [c.431]

    Удельное поверхностное электрическое сопротивление (рз) — сопротивление между противоположными сторонами поверхности квадрата площадью 1 м току, проходящему по поверхности через две противоположные стороны этого квадрата оно измеряется в Ом (или кратные единицы ТОм, ГОм и др.). Величина р зависит от состояния поверхности диэлектрика, наличия на ней примесей. Полимеры могут адсорбировать на своей поверхности влагу, поскольку полярные группы, входящие в макромолекулу, имеют гид-)офильный характер и способны притягивать молекулы воды. Чолимеры, содержащие способные к ионизации минеральные наполнители, также адсорбируют воду. На поглощение влаги и образование поверхностных слоев влияет температура, поэтому поверхностное сопротивление сильно зависит от температуры. При повышенных температурах в сухой атмосфере и в отсутствие случайных поверхностных загрязнений значение рв полимерного диэлектрика намного превышает значение р . [c.136]

    Однако наличие в молекуле полярных групп не всегда свидетельствует о полярности молекулы в целом. Если полярные связи в молекуле расположены симметрично, то нх электрические поля компенсируются, и дипольный момент молекулы равен нулю. В молекуле четыреххлористого углерода связи С—С1 поляр ны, но эти связи расположены симметрично, поэтому о = 0- То же самое относится и к некоторым полимерам. Так, связь С—Р полярпа, но в молекуле политетрафторэти лена эти связи расположены симметрично, поэтому электрическое поле звена симметрично, и вся макромолекула неполярна, несмотря на большое количество связей [c.23]

    С открытием стереоспецифической полимеризации иропилена стало ясно, что высокопрочные волокна можно вырабатывать и из изотактических полиолефинов, в которых не образуется водородных мостиков и не имеется полярных групп. Однако обязательным условием, предопределяющим возможность формования волокна из таких полимеров, является наличие у них совершенной линейной и регулярной молекулярной структуры, а также сравнительно высокого молекулярного веса. Вследствие высокой регулярности пространственной структуры изотактические полимеры имеют более плотную упаковку макромолекул, чем атактические, благодаря чему создаются предпосылки для возникновения трехмерной периодической повторяемости мономерных единиц (кристалличности), [c.229]

    В стационарном электрическом поле образец характеризуется пе зависящим от времени значением удельного электрического сопротивления р, которое определяется количеством свободных заряженных частиц в единице объема, строением полимера и температурой. Величина рс1 (объемное) зависит от наличия в полимере проводящих примесей (например, воды). Величина ps (поверхностное) зависит от состояния поверхности диэлектрика, наличия на ней примесей. Полимеры могут адсорбировать на своей поверх1ности влагу, если полярные группы, входящие в макромолекулу, имеют гидрофильный характер и способны притягивать молекулы воды. Полимеры, содержащие наполнители, способные к ионизации, также адсорбируют воду. На поглощение влаги влияет температура, поэтому поверхностное сопротивление сильно зависит от температуры. При повышенных температурах в сухой атмосфере и в отсутствие случайных поверхностных загрязнений значение ps полимерного диэлектрика намного превышает значение ро- [c.43]

    Линейные жесткие макромолекулы. Важнейшим представителем полимеров с линейными жесткими макромолекулами является це1Люлоза и ее эфиры все полимеры этой группы относятся к полярным полимерам. В то время, как свойства каучукоподобных полимеров основываются на наличии длинных цепных молекул со свободным вращением звеньев и слабыми силами взаимодействия между цепями, свойства полярных полимеров с жесткими цепями определяются длинными цепными молекулами с сильно ограниченным вращением звеньев и значительными энергиями взаимодействия между цепями.Поэтому, в отличие от каучукоподобных полимеров, они характеризуются небольшими обратимыми удлинениями, преобладанием энергетического механизма упругости, значительным [c.235]

    Поскольку в ряде областей применения - в технике защиты от коррозии, герметизации и др. (получение прокладочных и пленочных материалов, компаундов, герметиков, ненасыщенных мастик, липких лент, консистентных смазок) ПИБ используют в смесях с наполнителями, наличие функциональных групп в полимере имеет важное значение для улучшения совместимости компонентов смеси. Изменением полярности макромолекул при функционализации можно, по-видимому, устранить такие традиционные недостатки ПИБ, как низкая когезионная прочность, нестойкость в маслах, жирах и многих растворителях, невысокая адгезия. Так, пленки из сополимера изобутилена с небольшим содержанием хлорнорборнена по адгезионной прочности к алюминию в 10 раз превосходят ПИБ [38]. Адгезионные свойства ПИБ могут быть улучшены жидкофазным его окислением [39.  [c.372]

    Догадкиньш и Трелоаром была предложена гипотеза о наличии в натуральном каучуке вторичных поперечных связей, играющих роль временных узлов пространственной сетки полимера. Существование их в других полимерах доказывается многими опытами > Доказательства образования локальных межмолекулярных связей в полимерах (водородные и вандерваальсовы связи) получены наблюдением их молекулярных спектров. Эти вторичные поперечные связи являются временными и сравнительно легко распадаются и восстанавливаются в процессе теплового движения, причем равновесие между разрушенными и не-разрущеннымн связями смещается с изменением температуры. В полярных каучуках существование временных узлов сетки очевидно, так как полярные группы соседних участков цепей легко образуют локальные поперечные связи. По мнению Ф. Бик-ки и некоторых других исследователей, роль временных узлов сетки могут играть также места перехлестов и перепутанностей макромолекул. р  [c.117]

Смотреть страницы где упоминается термин Полимеры наличие полярных групп в макромолекуле: [c.244]    [c.115]    [c.91]    [c.115]    [c.545]    [c.254]    [c.23]    [c.254]    [c.254]   
Основы химии и технологии химических волокон Том 1 (копия) (1964) -- [ c.37 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Полярность группы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте