Деструкция химических волокон термоокислительная

Различные органические материалы (пищевые жиры, масла, моторное топливо, продукты нефтепереработки, каучук, синтетические волокна, пластмассы и дрг) в значительной мере подвержены процессам термоокислительной деструкции. В большинстве случаев протекающие при этом химические реакции имеют общий характер и представляют собой радикально-цепной процесс окисления. Общность механизма окисления этих веществ в первую очередь обусловлена наличием в их составе метиленовых (или мети-новых) звеньев, участвующих в радикально-цепных окислительных процессах. Характерной особенностью подобных процессов является возможность их ускорения при помощи различных добавок — активаторов (в данном случае доноров радикалов) и, наоборот, возможность резкого их замедления при помощи небольших количеств ингибиторов (в данном случае акцепторов радикалов). В настоящее время механизм окисления молекулярным кислородом -различных органических веществ и механизм торможения подобного окисления при помощи различных ингибиторов достаточно хорошо изучены В общем виде механизм ингибированного окисления углеводородов молекулярным кислородом может быть представлен следующей схемой Ог [c.321]

Данные при термоокислении при медленном нагревании хорошо коррелируют с результатами, полученными в условиях теплового удара. В этом случае фосфорсодержащие модифицированные волокна также разлагаются с меньшей скоростью по сравнению с поликапроамидом (рис. 3.11), а энергия активации газообразования при тепловом ударе (500—800°С), равная 153,2 кДж/моль, близка к ЯэФФ термоокислительной деструкции в условиях медленного нагрева в той же области температур (184,2 кДж/моль). В отличие от поликапроамида для исследуемых огнестойких волокон процессы химических превращений при медленном нагревании в атмосфере воздуха протекают со значительным выделением тепла, по-видимому, вследствие большой склонности полиакролеина к реакциям окисления (рис. 3.12). [c.394]

Чтобы понизить температуру плавления, триацетат целлюлозы пластифицируют, например, фторсодержащими спиртами Пластификацию можно осуществлять также химически, получая ацетобутираты или ацетопропионаты целлюлозы, из расплавов которых формуют волокно Однако это вряд ли целесообразно, так как наряду с понижением температуры стеклования уменьшается стойкость смешанных эфиров к термоокислительной деструкции. Известно 5, что с удлинением цепи остатка жирной кислоты в сложных эфирах целлюлозы скорость окисления повышается. [c.115]

Антиоксиданты или вещества, ингибирующие термоокислительную деструкцию полимера, протекающую по радикальному механизму, находят все более широкое промышленное приме нение. В ряде стран основное количество полиамидного кордного волокна выпускается с такими добавками. Этот метод повышения термостабильности волокна не является специфическим для полиамидных волокон и может быть использован и для других видов химических волокон. [c.96]

Значительное замедление термоокислительной деструкции добавлением антиоксидантов возможно и для химических волокон других видов (в частности, гидратцеллюлозных). По-видимому, в ближайшие годы этот эффективный метод повышения термостойкости, а тем самым и эксплуатационных свойств изделий из химических волокон получит широкое применение в промышленности. Однако при добавлении антиоксидантов и ингибиторов теплостойкость волокна не повышается. [c.129]

Некоторые волокна при нагреве усаживаются, размягчаются, плавятся или даже разлагаются. Под влиянием повышенной температуры прочность падает вследствие химической (в частности, термоокислительной) деструкции, скорость которой быстро возрастает с температурой, а также из-за термомеханического распада макромолекул, активированного растягивающим напряжением . [c.162]

Оргаиогетннаксы — пластики, наполненные бумагой из полимерных волокон, являются одним из видов органоволокнитов. Для получения бумаги обычно применяют натуральные органические волокна (целлюлозные). В последние годы получены и применяются бумаги на основе синтетических волокон — полиамидных (номекс), поливпнилспиртовых (винол) и др. Бумага номекс из ароматического полиамида отличается высокой стабильностью размеров, устойчивостью к термоокислительной деструкции, действию химически активных сред и радиационному облучению [26, с. 114—130]. [c.292]

Термоокислительная деструкция в какой-то мере нарушает ориентацию волокна, и вытягивание способствует сохранению ориентации зациклизованного ПАН-волокна. В процессе окисления протекают по крайней мере две группы реакций — внутримолекулярная циклизация н образование межмолекулярных связей. Внутримолекулярная циклизация хотя и может отрицательно влиять на ориентационное вытягивание волокна, но, видимо, не исключает его возможность. Сшивка, безусловно, затрудняет вытягивание волокна. Поэтому наибольший эффект от вытягивания, казалось бы, может быть получен, когда на первом этапе окисления протекает нреимущественно внутримолекулярная циклизация, а при более глубоких стадиях окисления — структурирование, фиксирующее достигнутый эффект ориентации. К сожалению, эти процессы химических превращений ПАН невозможно контролировать, что затрудняет нахождение оптимальных условий вытягивания нри окислении. [c.172]

Введение добавок в прядильный раствор или расплав полимера. Улучшение свойств химических волокон и получаемых из них изделий,- а-также придание волокна -невыз -ценных свойств введением добавок в раствор или расплав, из которого производится формование волокон, получает в последнее время все более широкое применение. Небольшие добавки низкомолекулярных реагентов, обладающих специфическими свойствами, придают волокну некоторые требуемые свойства. 41спользуя этот принцип, можно значительно повысить стойкость волокон и получаемых изделий к деструкции (термической, термоокислительной и фотохимической) и тем самым уменьшить снижение прочности изделий в процессе эксплуатации и повысить срок их службы. Роль этих добавок сводится в большинстве случаев к ингибированию распада макромолекулы по цепному радикальному механизму или [c.148]

К увеличению индукционного периода при инициировании этой реакции. Добавление антиоксидантов, обладающих способностью быстрее реагировать с кислородом, чем функциональные группы макромолекулы полимера, из которого сформовано волокно, обеспечивает замедление процесса окислительной или термоокислительной деструкции полимера и также приводит к успешному реше нию практически важной задачи — повышению эффективности использования химических волокон и увеличению срока эксплуатации получаемых изделий. [c.149]