Межатомные расстояния в гидразине

Хотя ни атомы, ни ионы не имеют определенных границ, в очень многих соединениях им можно приписать более или менее постоянные радиусы. Для большинства неметаллов можно найти ковалентные радиусы (табл. 5), поделив пополам межатомные расстояния в твердых или газообразных элементах. В последних (например, у С, Р, 8, С1 см. стр. 103) осуществляются валентности (8 — Л ) и имеются ординарные связи. Соответствующие радиусы называются радиусами (8 — N)> >. Значения для кислорода и азота приняты равными половинам расстояний О—О и N—N в перекиси водорода и гидразине, так как молекулярные кислород и азот включают кратные связи. Если расстояние между атомами в молекуле силь-но отличается от суммы их ковалентных радиусов, это может служить серьезным основанием для предположения о наличии кратных связей. Укорочение связей может быть обусловлено также отличием в электроотрицательностях (стр. 139). Эти данные используются в разных местах настоящей книги для обсуждения характера связи. [c.246]

Рис. 26. Зависимость потенциала начала электроокисления гидразина (/) и энтальпии адсорбции частиц (2) от разности между реальным и оптимальным межатомными расстояниями в кристаллической решетке электрода.

Энергия связи азот—металл должна зависеть от межатомного расстояния в решетке металла, так как это расстояние влияет на деформацию связей в молекуле при адсорбции радикала. Действительно обнаружена определенная корреляция между каталитической активностью и межатомным расстоянием в кристаллической решетке металлов. Кривая зависимости скорости реакции от межатомного расстояния имеет вулканообразный характер с вершиной, приходящейся на кобальт. Интересно отметить, что межатомное расстояние в кристаллах кобальта (0,2507 нм) близко к расстоянию между атомами водорода у разных атомов азота молекулы гидразина в точке касания с плоскостью (0,2515 нм). Отсюда моя но предположить, что промежуточный радикал адсорбируется на двух атомах катализатора, при этом на кобальте молекула гидразина деформируется минимально и, соответственно, энергия связи радикала с поверхностью металла близка к оптимальной. Можно принять длину 0,2515 нм близкой к оптимальному межатомному расстоянию в кристаллической решетке электрода для электроокнсления гидразина. Отклонение от оптимального межатомного расстояния увеличивает деформацию связей при адсорбции радикала и соответственно изменяет энергию адсорбции. Как видно из рис. 26, энергия связи радикала с металлом снижается, а потенциал электроокнсления гидразина растет с увеличением разности между межатомным расстоянием в решетке металлического электрода и оптимальным расстоянием. [c.87]