Адсорбция энтальпия

Между энергией Гиббса, энтальпией и энтропией адсорбции существует известное соотношение [c.122]

Величина, обратная по знаку изменению энтальпии адсорбции, получила название чистой теплоты адсорбции [c.43]

Энтальпия растворения включает энтальпию адсорбции АЯг и энтальпию смешения АЯг . Величину АЯг обычно оценивают энтальпией конденсации чистого газа при использовании квазикристаллических моделей жидкости получено [1, 3] соотношение [c.74]

Энергетика второй, третьей и четвертой стадий, совокупность которых и составляет собственно гетерогенный каталитический процесс, схематически отражена на рис. 37. Адсорбция исходных веществ сопряжена с энергией активации, отвечающей возрастанию энтальпии на участке 1—а. Она приводит к энергетическому уровню 3. Возни- [c.124]

Деривативная термогравиметрия стала непременным элементом исследования в первую очередь кристаллических адсорбентов, например цеолитов [58]. Кроме указанных выше характеристик показатели, полученные на дериватографе, позволяют рассчитать теплоты адсорбции, энтальпию фазового перехода и некоторые другие величины [59]. Метод был успешно применен для изучения влаго-емкости и возгораемости активных углей [60]. [c.79]

Изучение термодинамических равновесий в системах газ — жидкость и газ —твердое тело в широком диапазоне температур (450—680 К). Могут быть определены термодинамические характеристики адсорбции и растворения, а именно константы Генри, изменения внутренней энергии, энтропии и теплоемкости при адсорбции, энтальпии и энтро- [c.224]

Адсорбция на твердых поверхностях происходит самопроизвольно и сопровождается снижением свободной энергии. Прежде чем адсорбироваться молекула может свободно передвигаться e трех направлениях адсорбция уменьшает эту свободу передвижения и поэтому она сопровождается снижением энтропии. Изменение, энтальпии системы выражается [c.65]

Вторые члены правой части уравнения (2.64) и (2.65) тождественны, величина А пропорциональна разности энтальпии адсорбции и энергии активации поверхностной диффузии и в первом приближении хорошо аппроксимируется линейной функцией комплекса критических параметров чистого вещества [c.61]

Энергия активации диффузии всегда положительна ( >0), энтальпия растворения в общем случае-может иметь различный знак (АЯг<= 0) в зависимости от соотношения ее слагаемых и ДЯ . Энтальпия адсорбции всегда отрицательна (ДЯ <0) и в первом приближении равна энтальпии конденсации чистого газа. При растворении газов и паров в полимерах энтальпия смешения ДЯг О, а ее абсолютное значение невелико. [c.86]

При потере молекулами в процессе адсорбции свободы перемещения уменьшаются энтропия Д5 и энтальпия АН, отрицательное значение которой подтверждается уравнением АН=АР+ТА8, так как АР и А5 отрицательны. Таким образом, все адсорбционные процессы экзотермические. [c.38]

Уменьшение энтальпии называется теплотой адсорбции. Теплота физической адсорбции соизмерима с теплотой конденсации и составляет для простых молекул 1—5 и для больших молекул 10—20 ккал/моль [69]. Теплота хемосорбции составляет 10— 100 ккал/моль. [c.38]

В рамках адсорбционной теории значения Фладе-потенциала можно рассчитать термодинамически (см. задачу 2 к гл. 5) как потенциал адсорбции кислорода, с помощью значений энтальпии и энтропии адсорбции, протекающей по схеме 25 [c.81]

Кроме того, метод газовой хроматографии дает возможность получать информацию теоретического характера, например определять коэффициенты и энтальпию адсорбции, исследовать поведение твердых катализаторов. [c.245]

Из уравнений (И. 59) и (П. 60) видно, что для расчета дифференциальных изменений энтропии и энтальпии необходимо знать зависимость давления пара от температуры при постоянной величине адсорбции Г (определение изостер). По этим зависимостям можно получить необходимые значения температурных коэффициентов для давления пара при данных заполнениях поверхности адсорбента (величинах адсорбции) (рис. И.7). Первый член правой части уравнения (И. 60) выражает дифференциальную теплоту адсорбции [c.43]

В разд. И, Б рассматривались общие термодинамические соотношения, позволяющие но соответствующим экспериментальным зависимостям определять основные энергетические параметры адсорбции энергию Гиббса, энтальпию и энтропию. Модельные [c.121]

На адсорбцию из растворов существенно может влиять изменение температуры. Так как энтальпия смачивания отрицательна, то в соответствии с уравнением Вант-Гоффа сродство адсорбата к адсорбенту должно уменьшаться с повышением температуры, причем в бинарных растворах оно сильнее уменьшается для компонента, у которого больше отрицательная энтальпия смачивания (чистой адсорбции). Таким образом, с повышением температуры происходит выравнивание констант адсорбции компонентов и приближение константы обмена к единице, а величины гиббсовской адсорбции — к нулю. Закономерности адсорбции из растворов существенно меняются при изменении растворимости в зависимости от температуры. С увеличением растворимости уменьшается константа распределения (благодаря усилению взаимодействия с растворителем). Однако если с повышением температуры растворимость растет, то появляется возможность увеличения концентрации в равновесном растворе и соответственно на поверхности адсорбента. Изменение растворимости при изменении температуры может привести к расслаиванию в порах адсорбента — к капиллярному расслаиванию. [c.155]

Зная стандартную энтальпию и энергию Гиббса, легко вычислить стандартную энтропию адсорбции. [c.39]

До адсорбции молекулы газа могут двигаться свободно в трех измерениях, а после адсорбции лишь в двух. Поэтому адсорбция сопровождается уменьшением энтропии системы, а следовательно, и уменьшением энтальпии [c.96]

В этом случае АР и А5 отрицательны, значит АН имеет также отрицательное значение. Отсюда следует, что адсорбционные процессы являются экзотермическими, что подтверждается экспериментально. Уменьшение энтальпии в этих процессах называют теплотой адсорбции. Для физической адсорбции теплота адсорбции имеет порядок теплоты конденсации паров, для хемосорбции — порядок тепловых эффектов химических реакций, т. е. значительно превышает теплоту физической [c.96]

ДЯ — парциальное мольное изменение энтальпии адсорбции или растворения / — сигнал детектора, ма [c.3]

В ЭТИХ условиях AGa и AGs — свободные энергии адсорбции и растворения соответственно, т. е. свободные энергии перехода вещества из одной фазы (подвижной) в другую фазу (неподвижную) и наоборот R п Т — газовая постоянная и абсолютная температура хроматографической колонки, при которой измерены Г или /С АНа и AHs — энтальпии адсорбции и растворения соответственно, численно равные теплотам адсорбции и растворения, но с обратным знаком, т. е. — Qa и —Qs ASa и AS, — энтропии адсорбции и растворения соответственно. [c.192]

Рассмотрим зависимость электрохимической энтальпии Ъ от пути реакции в предположении об отсутствии выделения или поглощения теплоты при процессах П1/ть катодной реакции адсорбции. При этом получим непосредственно тепловые эффекты, характеризующие сам процесс разряда — ионизации (рис. 133). В соответствии с приведенным соотношением (49.11) уровни системы в начальном и конечном состояниях отличаются на величину ( . Высота барьера в координатах энтальпия — путь реакции — называется истинной энергией активации и обозначается Ц7. Истинная энергия активации, соответствующая равновесному потенциалу (т1=0), обозначается и о-В соответствии с уравнением Аррениуса [c.248]

Энергетические параметры адсорбции (изменение энтальпии, энтропии, энергии Гиббса) обычно рассчитывают из температурных зависимостей адсорбции. Например, из уравнений Клапейрона — Клаузиуса или Вант-Гоффа можно получить следующую теоретическую изостеру (Л = onst) [c.38]

Рассмотрим зависимость электрохимической энтальпии Я от пути реакции в предположении об отсутствии выделения или поглощения тепла при процессах адсорбции. При этом получим непосредственно тепловые эффекты, характеризующие сам процесс разряда — ионизации (рис. 133). В соответствии с приведенным соотношением (49.11) уровни системы в начальном и конечном состояниях отличаются на [c.263]

Здесь А0°, ДЯ , — стандартные свободные энергия, энтальпия и энтропия адсорбции соответственно Ао. — энтропийный множитель Н= —А//° — теплота адсорбции. [c.88]

Рассмотрим диффузионные процессы, осложненные появлением конденсированной фазы разделяемой смеси. В пористых сорбционно-диффузионных мембранах нельзя пренебречь энергией спязи компонентов смеси с матрицей, характеризуемой энтальпией адсорбции АЯ и потенциалом На поверхности пор мембран возникает адсорбированный слой, который, согласно потенциальной теории [1, 2] можно рассматривать как конденсированную фазу в поле сил, определяемых адсорбционным и капиллярным потенциалами. Допуская локальное равновесие между объемной и сорбированной фазами для каждого сечения капилляра, можно считать, что в сорбированной пленке вдоль оси 2 существует градиент концентрации, обусловленный неравномерностью состава в объемной газовой фазе. Миграцию компонентов смеси вследствие градиента концентрации в пленке принято называть поверхностной диффузией. [c.59]

Адсорбция исходных веществ, протекание которой требует энергии активации, отвечающей возрастанию энтальпии на участке 1—а, приводит к энергетическому уровню 4. Далее образуется ак-1ИВНЫЙ комплекс (а"), который адсорбирован на катализаторе (процесс 4 —а"). Затем образуются продукты реакции (а" —5), также адсорбированные на катализаторе, которые покидают поверхность катализатора (десорбции отвечает участок кривой 5 — -а" -2). [c.226]

Понижение энтальпии системы при адсорбции вызвано взаимодействием между частяцами адсорбента и адсорбтива. Физическая адсорбция обусловлена дисперсионными, ориентационными и деформационными силами взаимодействия (см. 41). Энергия взаимодействия молекулы с поверхностью твердого тела, обусловленная межмоле-кулярными силами, убывает пропорционально - 1/г , где г — расстояние от центра молекулы до границы раздела фаз. Если принять при / =Го (радиус молекулы) адсорбционный потенциал Вд, то при г =Зго адсорбционный, потенциал уменьшится до 3—4% от Eq. Это дает основание делать вывод о том, что при физической адсорбции газа (не пара), газ адсорбируется в виде мономолекулярного адсорбционного слоя. При адсорбции пара возможно образование полимо-лекулярного адсорбционного слоя [c.638]

А В -гомогенный активированный комплекс - энергия активации образования А В е — энергия активации активи])0ванн0й адсорбции более трудно сорбируемого исходного компонента вр - энергия активации десорбции продукта — энергия активации образования активированного комплекса (реакции) АВ К q, — теплота экзотермической десорбции Ан — общее изменение энергии и реакции, т.е. разность энтальпий реагентов и продукта экзотер>дической реакции А КВ К - адсорбированные реагенты и продукты реакции [c.87]

Дифференциальная теплота адсорбции определяется из тангенса угла наклона прямой tg а = —qd R). Построение изостер при разных заполнениях поверхности адсорбента позволяет проследить изменение дифференциальной теплоты адсорбции, которую часто называют изостерической. По мере заполнения поверхностного слоя изостерическая теплота адсорбции уменьшается. Из рис. П. 7 видно, что теплоты адсорбции паров и газов положительны (энтальпия уменьшается), т. е. теплота выделяется из системы. Как следует из соотношения (11.61), они измеряются в единицах теплоты, приходящейся на единицу массы вен1ества (Дж/моль). [c.44]

Самопроизвольному процессу при р и Т == onst отвечает условие AG < 0. Энтропия также уменьшается при адсорбции газов и паров, Д5 < О, так как ограничивается свобода движения молекул в объемной фазе они движутся в трех направлениях, а на поверхности — в двух. Из приведенного выше уравнения следует, что энтальпия адсорбции должна иметь тот же знак, т. е. АЯ < 0. Таким образом, адсорбция газов и паров, как правило,— экзотермический процесс, что подтверждается экспериментально. [c.122]

Энтальпию адсорбции определяют из экспериментальной зави- irMO Tit константы равновесия адсорбции от температуры в соответствии с уравнением Ваит-Гоффа [c.122]

Отметим, что в термохимии под теплотой процесса часто понимают не изменение энтальпии (функции состояния), а величину тепловыделения Q, которая имеет знак, противоположный знаку изменения энтальпии. Например, теплота сгорания положительна, в то время как изменение энтааьпии в процессе сгорания отрицательно. Таким же образом дело обстоит и с теплотой адсорбции. [c.45]

Для развития теории влияния ПАОВ на стадию разряда — ионизации электрохимических реакций большое значение имеют данные, полученные при различных температурах, поскольку из них можно рассчитать соответствующие изменения теплоты, свободной энергии и энтропии активации, вызванные адсорбцией ПАОВ. Для корректной трактовки кинетических данных необходимы параллельные исследования по влиянию температуры на адсорбцию ПАОВ. Наиболее полные данные по влиянию температуры на адсорбцию ПАОВ и ингибирование ими реакций восстановления катионов С<12+, РЬ +, 2п +, Еи + на ртутном и амальгамных электродах были получены Ф. И. Даниловым и С. А. Па-насенко. Ими показано, что энтальпия адсорбции АЯа не зависит от степени заполнения поверхности ПАОВ, тогда как свободная энергия адсорбции АОд линейно изменяется с ростом 0. Следовательно, рост абсолютной величины АСа происходит за счет увеличения энтропии адсорбции Д5а- [c.170]

Процессы и аппараты химической технологии Часть 2 (2002) -- [ c.189 ]

Двойной слой и кинетика электродных процессов (1967) -- [ c.276 , c.277 ]

Аффинная хроматография (1980) -- [ c.86 ]

Процессы и аппараты химической технологии Часть 2 (1995) -- [ c.189 ]

Химия привитых поверхностных соединений (2003) -- [ c.29 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология