Гидроксиазосоединения

Под действием кислот азоксисоединения превращаются в -гидроксиазосоединения (или иногда в о-гидрокси-изомеры) [603] этот процесс известен как перегруппировка Валлаха [604]. Если оба иара-положения замещены, мол<но получить о-гидрок-сипроизводное, но возможно также мгасо-замещение при одном из пара-положений [605]. Механизм реакции [606] окончательно не установлен, однако известны следующие факты. 1. пара-Пе-регруппировка межмолекулярная [607]. 2. При проведении реакции с азоксисоединением, меченным изотопом по азоту группы N—О, оба атома азота в продукте оказываются меченными одинаково [608] это свидетельствует об отсутствии преимущественной миграции кислорода к более близкому или более удаленному кольцу и указывает на симметричный интермедиат. [c.227]

Известна также фотохимическая перегруппировка Валлаха [614] это внутримолекулярный процесс, в котором группа ОН появляется в дальнем цикле и в качестве продукта образуется о-гидроксиазосоединение [615]. [c.228]

Продукты азосочетания фенолов и нафтолов применяют (хотя и в довольно ограниченном количестве) для получения оранжевых, алых и красных активных красителей. При этом употребляют в основном о-гидроксиазосоединения. Продукты азосочетания па-ра-замещенных фенолов пока нашли небольшое практическое применение в производстве красновато-желтых активных дисперсных красителей, например [57] [c.181]

Огромное значение имеют азосоединения, содержащие в ароматических ядрах гидроксильные группы (гидроксиазосоединения) или аминогруппы аминоазосоединения) они представляют собой большой класс красящих веществ, называемых азокрасителями. В приведенной формуле азобензола показано, как в его бензольных ядрах нумеруются атомы углерода. Многие азокрасители могут быть названы как замещенные производные азобензола. [c.431]

Так, Кислотный оранжевый (88) превосходит по светостойкости изомерный ему Оранжевый I (77), во-первых, потому, что у него атом водорода гидроксигруппы участвует в образовании водородной связи, что для (77) невозможно, а во-вторых, вследствие меньшей склонности о-гидроксиазосоединений образовывать химически менее устойчивую хинонгидразонную структуру. По этой причине о-амино- и о-гидроксиазокрасители всегда превосходят по светостойкости красители с амино- и гидроксигруппами в ара-положении к азогруппе. [c.349]

Взаимодействие с гидразинами применяется для синтеза гетероциклических азосоединений, получить которые диазотированием и азосочетанием невозможно, например арилазотриазинов. Реакция хлор-1,3,5-триазинов (125) с гидразингидратом и последующая конденсация с а-дикетонами приводит к гидроксиазосоединениям (126) [111] реакция с арилгидразинами с последующим окислением— к арилазосоединениям (127) [112]. [c.268]

Легкость замещения атома галогена в о-гидроксиазосоединени-ях объясняется его координацией с атомом меди в комплексе типг (69) [82]. В отсутствие о-гидроксигруппы в азосоединении подвижность атома галогена в каталитической реакции значительно ниже [84]. [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология