Изомерия гидроксила

В формуле одного изомера гидроксил обращен вправо, а атом водорода — влево (рис. 60, а), тогда как в формуле другого гидроксил обращен влево, а атом водорода — вправо (рис. 60, б). [c.310]

Если расположить проекционные формулы изомеров одинаково (в нашем примере карбоксильными группами вверх), то у формулы одного из изомеров гидроксил будет обращен вправо, а атом водорода — влево, тогда как у формулы другого изомера гидроксил обращен, наоборот, влево, а атом водорода вправо. [c.155]

Ясно, что в этом изомере гидроксил и хлорзамещенное бензольное кольцо находятся в 1(мс-положении. [c.565]

Обозначение изомеров здесь несколько осложнено так, в первом изомере гидроксил находится в актг -положении по отношению к R и син-положении по отношению к R. В этих случаях при обозначении изомеров нужно предусматривать, по отношению к какому радикалу рассматривается расположение гидроксила. [c.380]

В соответствии с механизмом, принятым для образования дифенилолпропана, можно легко объяснить и появление побочных продуктов. Так, реакция образования орто-пара-изомера дифенилолпропана представляется следующей. При действии карбкатиона ацетона замещается атом водорода в феноле, находящийся в орто-положении к гидроксильной группе. Образовавшийся через стадию ст-комплекса VI нестабильный третичный карбинол УП, отщепляя гидроксил, дает катион о-изопропенилфенола VHI. Этот катион реагирует со второй молекулой фенола и дает промежуточный продукт IX, который стабилизуется с образованием орто-пара-изомера дифенилолпропана X [c.90]

Дальнейший расиад изомера IV на ВСО и HjO естественно описать как результат разрыва связей С—И и 0 — 0, соединения освободившихся атома водорода и гидроксила и возникновения карбонильной группы. С отщеплением элементов воды (И и ОН) от соседних атомов углерода химик-органик нередко встречается в своей практике. Однако в предполо- [c.125]

Аномеры — изомеры, отличающиеся только расположением полуацетального гидроксила. [c.370]

Эти изомеры изображаются циклическими формулами, различие между которыми в пространственном расположении глюкозидного гидроксила, т. е. в конфигурации дополнительного асимметричного центра, возникшего при переходе в циклическую форму [c.628]

Изомерия окси- и оксокислот зависит от изомерии углеродного скелета и положения гидроксила или карбонила. Кроме того, для окси-кислот характерна пространственная изомерия или стереоизомерия, обусловленная различным пространственным расположением атомов при одинаковом порядке связи между ними. Один вид стереоизомерии рассматривался ранее — цис-транс или геометрическая изомерия. Второй вид изомерии, особенно характерный для оксикислот, но встречающийся постоянно и в других классах органических соединений, называется оптической (так как такие соединения оптически активны, вращают плоскость поляризации) или зеркальной изомерией. Появление изомеров обусловлено почти полной асимметрией молекул данного соединения. [c.69]

В процессе синтеза новолачной смолы получаются изомеры в результате реакций с атомом углерода, находящимся в ара-положении относительно гидроксила фенола. Для уменьшения количества изомеров и улучшения качества получаемой продукции надо строго выдерживать условия синтеза. [c.484]

Оба эти изомера имеют одинаковое строение углеродного скелета, отвечающее только углеводороду СН3—СН —СН3—пропану, и различаются лишь положением в цепи гидроксила. [c.134]

Изомерия положения гидроксила [c.153]

При взаимодействии с ионами металлов о-изомер гидрокси-фенилиминодиуксусной кислоты образует более устойчивые комплексы, чем м- и л-изомеры, что естественно, учитывая сте-рическую возможность замыкания дополнительного хелатного цикла [430] Обращает на себя внимание сравнительно высокая устойчивость комплексонатов бериллия с о-, м- и п-изоме-рами (табл 2.34) [432], так как в принципе карбоксилсодержащие комплексоны, за некоторыми исключениями, не склонны взаимодействовать с этим катионом Малая разность в устойчивости комплексов Ве - - с о-, м- и /г-изомерами может быть связана с тенденцией этого катиона образовывать связи через молекулу воды либо с образованием димеров. Участие кислорода фенольного гидроксила в координации с бериллием подтверждается тем фактом, что фенилиминодиуксусная кислота, не содержащая этой донорной группы, не образует устойчивых комплексов с бериллием. [c.233]

Наряду с различными структурными изомерами галопроизводных существуют изомеры и других производных углеводородов, которые отличаются положением в л[олекуле атомов кислорода, азота, серы, гидроксо-, амино- и других [c.138]

Реакция натриевой соли о-фенолсульфокислоты с пятихлористым фосфором вполне аналогична реакции п-изомера [20], однако при нагревании натриевой соли -фенолсульфокислоты с пятихлористым фосфором и промывании водой продукта реакции [21] получается лг-фенолсульфохлорид. Вряд ли можно допустить, что в этом случае гидроксил не этерифицируется повидимому, первоначально образовавшийся фосфат подвергается гидролизу. [c.276]

Из трех групп, которые необходимо защищать (аминогруппа, фосфатная и гидроксильная), блокирование гидроксила наиболее важно для сведения к минимуму выхода побочных продуктов и изомеров. Поэтому было предложено много защитных групп для блокирования гидроксила. Такое разнообразие очень полезно, поскольку может возникнуть необходимость введения в одну молекулу двух разных гидроксилблокирующих групп. Обычно это бывает нужно при обработке 5 -гидроксильной (первичной) группы отдельно от вторичных. В случае рибонуклеотндов избирательно воздействовать на 2 - и З -вторичные гидроксильные группы сложнее, так как они обладают подобными химическими свойствами. [c.158]

Оптические изомеры (антиподы) различаются не только знаком вращения, но и расположением заместителей у асимметрического атома углерода, т. е. конфигурацией. Было условна принято, что оптически активные соединения, у которых гидроксил в проекцион- 1ых формулах находится справа от асимметрического атома углерода, относятся к Л-ряду, а слева — к .-ряду. В качестве такого стандарта был выбран глицериновый альдегид (М. А. Розанов, 1906) [c.218]

Если же строение гексоз выражается циклическими полуаце-тальными формулами, то число стереоизомеров должно возрасти в два раза. Дело в том, что образование гликозидного (полуацетального) гидроксила связано с появлением нового асимметрического углеродного атома. Так, в молекуле глюкозы будет содержаться уже не 4, а 5 асимметрических углеродных атомов, что приводит к появлению 32 стереоизомеров (2 = 32). Половина этих стереоизомеров отличается от остальных различным расположением водорода И полуацетального гидроксила у первого углеродного атома (в верхнем тетраэдре) относительно плоскости кольца. Таким образом, каждый из 8 изомеров Д-ряда и 8 изомеров -ряда будет иметь по две дополнительные стереоформы, которые называются а- и -формами или аномерами (от греч, ано —вверх, [c.237]

В соответствии с местом в ряду трансвлияния группы, находящиеся в транс-положении к слаботрансвлияющим аддендам, обладают выраженной инертностью. Например, бромо-, хлоро-, гидроксо-, нитро-, аммино- и другие группы, находящиеся в транс-положении к ОН-группе не обмениваются на ЫНз, N02 или какие-нибудь другие заместители. Это видно из табл. 27 и 28, в которых приведены продукты реакций изомеров Р1 (ЫНз)2(ОН)4, [c.121]

Наряду с различными изомерами галопроизводных существуют изомеры и других производных углеводородов, которые отличаются положением в молекуле атомов кислорода, азота, серы, гидроксо-, амино- и других замещающих групп. Структуры соединений одинакового состава могут отличаться также положением в молекуле двойной или тройной связи, характерной для непредельных соединений. Ко всему сказанному следует еще добавить, что изомерия имеет место не только у линейных, но и у циклических молекул. [c.73]

Дать схему равновесного изомерного превращения ацетоук-сусного эфира. Указать причину подвижности метиленовой (— Hj—) и гидрокси-групп (ОН). Какой вид изомерии здесь имеется в виду [c.176]

Под действием кислот азоксисоединения превращаются в -гидроксиазосоединения (или иногда в о-гидрокси-изомеры) [603] этот процесс известен как перегруппировка Валлаха [604]. Если оба иара-положения замещены, мол<но получить о-гидрок-сипроизводное, но возможно также мгасо-замещение при одном из пара-положений [605]. Механизм реакции [606] окончательно не установлен, однако известны следующие факты. 1. пара-Пе-регруппировка межмолекулярная [607]. 2. При проведении реакции с азоксисоединением, меченным изотопом по азоту группы N—О, оба атома азота в продукте оказываются меченными одинаково [608] это свидетельствует об отсутствии преимущественной миграции кислорода к более близкому или более удаленному кольцу и указывает на симметричный интермедиат. [c.227]

В ццс-форме гидроксильная группа расположена аксиально, аминогруппа — экваториально при диэдральном угле между ними, равном 60°, имеется возможность образования внутримолекулярной водородной связи, поэтому в ИК-спек-тре цис-изомера полоса свободного гидроксила отсутствует. Транс-Изомер также закреплен в конформации с экваториальной фенильной группой, но гидроксильная и аминогруппа здесь занимают аксиальные положения, диэдральный угол между ними равен 180°, и образование внутримолекулярной водородной связи невозможно. [c.352]

Чувствительность орто- и пара-изомеров к нуклеофильной атаке легко объяснима. В одной из резонансных структур о-динитробензолгк углеродный атом, при котором находится одна из нитрогрупп, заряжен положительно и потому легко подвергается атаке ионом гидроксила с отщеплением нитрит-иона [c.201]

Ослабление основности нитроанилина по сравнению с анилином было уже отмечено. От обычного анилина о- и п-нитроанилины (но не мета-изомер) отличаются еще и тем, что они легко вступают во взаи1 0действие со щелочами, в результате чего происходит замещение аминогруппы на гидроксил. Эта реакция наглядно показывает, насколько легко нитросоединения подвергаются нуклеофильной атаке в орто-и пара-положения. [c.240]

Получение тимола из типичного терпенового кетона — /-ментона путем дегидрирования бромом уже рассматривалось (см. 22.2). Целесообразным синтетическим способом получения карвакрола является сульфирование га-цимола (ЬметилЧ-изопропилбензола) с последующим щелочным плавлением полученной 2-сульфокислоты. Пока еще не найден путь введения гидроксила в положение 3, являющееся орто-положением по отношению к более объемистой изопропильной группе, поэтому тимол, изомер карвакрола, в настоящее время выделяют с достаточно хорошим выходом только из природных источников. При нагревании карвакрола и тимола с пятиокисью фосфора изопропильная группа отщепляется в виде пропилена, а нелетучий остаток представ ляет собой эфир фосфорной кислоты, при щелочном гидролизе которого в первом случае образуется о-крезол, а во втором — л<-крезол. В раз личных реакциях замещения карвакрол и тимол подвергаются атаке почти исключительно в пара-положение к гидроксильной группе. [c.300]

При действии пероксида водорода на 2-хлор- и 2,2-дихлорцикло-гексаноны образуются 1-гидрокси-1-гидропероксиды I и II (Е.К. Старостин, В.Л. Антоновский), строение которых, по данным РСА, показано на рис. 2.15. В этих соединениях гидропероксидный фрагмент аксиально ориентирован относительно циклогексанового кольца, а гидроксигруп-па — экваториально. Хлор в молекуле I аксиальный. В молекуле I имеет место конформационная изомерия (см. рис. 2.15), обусловленная различной пространственной ориентацией 0-Н-связей гидрокси- и гидро-перокси-фрагментов. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология