Энергия активации в теории Хиншельвуда—Линдеманна

Экспериментальное исследование газофазных мономолекулярных реакций часто осложняется идущими одновременно процессами на поверхности или цепными реакциями свободных радикалов. Поэтому гл. 1 (разд. 1.1) начинается с обсуждения экспериментальных критериев идентификации мономолекулярных реакций, что подчеркивает необходимость тщательной оценки данных для любой конкретной реакции. В разд. 1.2 изложены общие основы теорий скоростей реакций и, в частности, рассмотрены поверхности потенциальной энергии и теория абсолютных скоростей. Большинство современных теорий скоростей мономолекулярных реакций базируется на механизме Линдеманна, включающем активацию реагирующих молекул при столкновениях, или, точнее, на развитой Хиншельвудом первоначальной теории. В разд. 1.3 дано описание этих двух теорий и проиллюстрировано их применение. И наконец, в разд. 1.4 даны основы дальнейшего развития, ведущего к более детальным теориям, которые обсуждаются в последующих главах. [c.9]

В рамках механизма Хиншельвуда — Линдеманна зависит от энергии, и в теорию входит константа скорости Ьце- е+6Е) активации в малый интервал энергий от до + дЕ. Однако константа скорости 2 дезактивации предполагается независящей от энергии. Таким образом, механизм Хиншельвуда — Линдеманна формулируется следующим образом [c.29]

Как указано в гл. 1, теории РРК принимают основной механизм Хиншельвуда — Линдеманна (ХЛ) активации и дезактивации при столкновениях, но при этом рассматривают скорость превращения активной молекулы в продукты как функцию энергии молекулы, что ближе к действительности. Таким образом, механизм реакции представляется в виде схемы [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология