Молекулярная масса оценка по данным ТМА

Приведенные выше данные свидетельствуют о непосредственной связи технических свойств полибутадиенов с их молекулярными параметрами микроструктурой, молекулярной массой, молекулярно-массовым распределением и разветвленностью полимерных цепей. Однако качество СК до настоящего времени оценивается большим числом показателей, характеризующих технологические и физико-механические свойства резиновых смесей и их вулканизатов. Оценка качества каучуков, и в частности бутадиеновых, по их молекулярным параметрам представляется более точной и объективной, но количественное определение молекулярной массы, ММР и разветвленности требует применения сложной (и дорогостоящей) физической аппаратуры, трудоемких методов и поэтому не нашло применения в промышленной практике. В последние годы был проведен цикл исследований, показавших, что достаточно [c.195]

Предварительную оценку потенциальных возможностей нефтяного сырья можно осуществить по комплексу показателей, входящих в технологическую классификацию нефтей. Однако этих показателей недостаточно для определения набора технологических процессов, ассортимента и качества нефтепродуктов, для составления материального баланса установок, цехов и НПЗ в целом и т.д. Для этих целей в лабораториях научно-исследовательских институтов проводят тщательные исследования по установлению всех требуемых для проектных разработок показателей качества исходного нефтяного сырья, его узких фракций, топливных и масляных компонентов, промежуточного сырья для технологических процессов и т.д. Результаты этих исследований представляют обычно в виде кривых зависимости ИТК, плотности, молекулярной массы, содержания серы, низкотемпературных и вязкостных свойств от фракционного состава нефти (рис. 3.3), а также в форме таблиц с показателями, характеризующими качество данной нефти, ее фракций и компонентов нефтепродуктов. Справочный материал с подробными данными по физико-химическим свойствам отечественных нефтей, имеющих промышленное значение, приводится в многотомном издании Нефти СССР (М. Химия). [c.109]

Кроме относительного распределения изомеров, известный интерес представляет также оценка относительного распределения алканов в различных гомологических рядах, т. е. оценка содержания углеводородов того или иного типа строения в зависимости от их молекулярной массы. Оба эти способа и будут в дальнейшем использоваться при оценке закономерностей количественного содержания алканов различного строения в нефтях. В настоящее время имеются надежные даппые о количественном содержании в нефтях различных алканов Сз—С4,,, Эти данные получены методом газовой хроматографии п отличаются достаточно большой точностью. [c.42]

Приведены методы оценки молекулярных масс, полидисперсности, формы и размеров макромолекул рассмотрены вопросы синтеза волокнообразующих полимеров методами полимеризации и поликонденсации при малых и глубоких степенях конверсии, а также даны основные сведения по химии и физикохимии природных волокнообразующих полимеров целлюлозы, хитина и фибриллярных белков. Изложение основано на количественных примерах и задачах, наиболее часто встречающихся в практике научных и технологических работ. [c.2]

Средневзвешенная молекулярная масса может быть вычислена из данных, полученных при исследовании гидродинамических свойств разбавленных растворов полимеров (вискозиметрия, диффузия, ультрацентрифугирование), а также их оптических свойств (светорассеяние). Для молекулярных масс, определенных гидродинамическими методами, характерна существенная зависимость полученных значений Му, от степени полидисперсности высокомолекулярного соединения и от применяемого растворителя. Отсюда возникает возможность оценки полидисперсности по результатам изучения гидродинамических свойств в различных растворителях. Применение гидродинамических способов определения Му, требует предварительной калибровки по молекулярным массам. Метод светорассеяния является абсолютным. [c.31]

В настоящее время применяется следующая терминология для определения молекулярного веса (и молекулярной массы), причем необходимо отдавать себе отчет в том, что при использовании разных методов оценки молекулярного веса (молекулярной массы) измеряют совершенно независимые друг от друга свойства полимера, поэтому различия в получаемых данных могут быть довольно значительными. [c.68]

Полученные данные позволили произвести оценку содержания кислородных (гидроксильных, карбоксильных) и азотных (типа карбазола, индола, пиррола) групп. Применялось также силилирование с целью изменения функционального распределения и изучения его влияния на молекулярную массу асфальтенов. [c.85]

В период между 1925 — 1930 гг. Сведберг с помощью ультрацентрифугирования произвел определение молекулярных масс различных белков. Одновременно применение других аналитических методов, как, например, электрофореза и различных видов хроматографии, привело к развитию аналитической белковой химии. В 1951 — 1956 гг. Сенгер [20, 21] установил аминокислотную последовательность инсулина. Использованные при этом методы легли в основу систематического определения первичной структуры многих белков. Созданный Эдманом в 1966 г. секвенатор и применение масс-спектрометрии в сочетании с ЭВМ как средством регистрации, обработки и оценки масс-спектрометрических данных привели к тому, что к настоящему времени опубликовано более 15 ООО работ, посвященных определению аминокислотных последовательностей, и установлены первичные структуры более чем для 1000 белков. [c.343]

Информация о 7-хитине практически отсутствует. Если сравнить строение хитина со строением целлюлозы [101], то целлюлоза состоит, в основном, из микрофибрилл, организованных в слои и упакованных параллельно друг другу, но с полярными группами, статистически распределенными от одной микрофибриллы к другой. Р-хитин, так же как целлюлоза, состоит из микрофибриллярных структур, макромолекулы в полимерной цепочке также упакованы параллельно направлению микрофибриллы. В отличие от целлюлозы, в Р-хитине микрофибриллы имеют одинаковую полярность внутри данного слоя. Приблизительная оценка молекулярной массы хитина [102] показывает, что хитин и древесная целлюлоза имеют сходные молекулярные массы. [c.387]

С помощью относительных методов измеряется какое-либо свойство полимера, которое однозначно зависит от его молекулярной массы, например степень растворимости в данном растворителе, вязкость раствора. При этом для оценки молекулярной массы необходимо иметь экспериментальную градуировочную кривую, полученную путем сравнения с данными одного из абсолютных методов. Одним из наиболее распространенных и широко применяемых относительных методов является измерение вязкости по Штаудингеру [49]. Этот метод подробно рассмотрен в разделе 2.3.2.1. [c.72]

В СССР информационно поисковая система для определения структуры органических соединении по масс спектрам соз дана в Информационно вычислительном центре молекулярной спектроскопии СО АН СССР [180, 188—190] Эта система располагает алгоритмами поиска спектров в библиотеке, использующими методы вероятностного поиска а также алгоритмами, позволяющими при отсутствии в библиотеке соответствующего спектра получать определенную информацию о структуре анализируемого соединения выделяя крупные структурные фрагменты В этой системе предусматривается анализ комплекса спектральных признаков п используется статистический подход к оценке меры близости сравниваемых спектров Проверка си стемы путем анализа 67 неизвестных масс спектров показа ла что вероятность распознавания больших структурных фрагментов (50—100 % от молекулярной массы) составляет 60— 80 % в зависимости от их размеров а надежность распознавания составляет 98 % [c.121]

Изучение влияния молекулярной массы на вязкостные свойства полимеров подразумевает ответ на ряд вопросов. Как она влияет на начальную вязкость и аномалию вязкости полимеров Как сопоставлять вязкостные свойства полимеров с различной структурой макромолекулярной цепи, учитывая, что при одном и том же значении молекулярной массы длина цепи и ее гибкость могут сильно различаться для полимеров разной природы Как сказывается молекулярно-массовое распределение на зависимости начальной вязкости от молекулярной массы и как изменяется при этом аномалия вязкости При оценке влияния ММР на вязкостные свойства полимеров, в свою очередь, возникает важнейший вопрос о том, какой характеристикой ММР и какими значениями молекулярных масс полидис-персных полимеров следует пользоваться для сравнения вязкостных свойств различных полимеров. Ответ на эти вопросы, хотя бы частичный, в настоящее время может быть дан применительно только к линейным полимерам. [c.180]

На рис. 7 и 8 сопоставлены эти данные с экспериментальными результатами по выходу золь-фракции. Как видно, подходящее значение для вероятности циклизации р лежит в области значений 0,75—0,98 и меняется в зависимости от концентрации полимера и типа растворителя. Принимая во внимание то, что среднемассовая молекулярная масса и полидисперсность оцениваются моделью лишь приближенно и точность оценки Р невелика, можно говорить только о качественной оценке величины вероятности циклизации. Тем не менее характер зависимости этой величины от концентрации раствора вполне разумен. Вероятность образования циклов является мерой относительной концентрации сегментов, принадлежащих данному полимерному клубку. Действительно, соотношение скоростей реакций между звеньями, принадлежащими одной и той же и разным цепям, определяется в первом приближении относительными концентрациями [c.119]

Следовательно, для оценки чувствительности системы растворитель— осадитель к составу данного сополимера необходимо изучить зависимость порога осаждения соответствующих сополимеров в этой системе от их состава. Испытывать можно нефракционированные образцы или выделенные из них высокомолекулярные фракции с молекулярными массами, лежащими в области слабой зависимости y от длины цепи (при работе с относительно низкомолекулярными сополимерами необходимо использовать для изучения зависимости y —х образцы разного состава с близкими значениями степени полимеризации). Синтез таких образцов следует [c.158]

Количественный анализ методом линейного (стационарного) ЯМР обсужден ранее [15,19—21]. Под фракциями тяжелых углеводородов понимаются фракции со средней молекулярной массой не менее 250 а. е. и т. кип. > 250° С. Спектральные характеристики ядер С углеводородов, а также погрешности определения структурных фрагментов методом ЯМР 1 С приведены для спектрометров с рабочей частотой 15—25 МГц. Оценки времени регистрации спектров ЯМР С даны для спектрометров с чувствительностью около 150 1 по стандарту этилбензол 90% . [c.139]

Рассмотрим действие давления на полимеризацию метилметакрилата СН2ССН3СООСН3 полиметилмета-крилат широко применяется в различных отраслях промышленности. При исследовании этой реакции в интервале давлений до 500 МПа и температур от 50 до 200 °С было показано, что рост давления ускоряет процесс полимеризации и увеличивает степень полимеризации продукта. Повышение температуры и увеличение концентрации катализатора, как всегда, ускоряют полимеризацию, но и снижают относительную молекулярную массу полимера. Данные работы, подтверждаюш,ие этот вывод, приведены в табл. 25. Степень полимеризации, а значит, и относительная молекулярная масса полимера оценивались по вязкости раствора продукта реакции в определенной массе растворителя. Чем крупнее молекулы продукта, тем выше вязкость раствора. Оценка степени полимеризации определяется по калибровочному графику, связывающему вязкость раствора с относительной молекулярной массой растворенного полимера. [c.197]

Термодинамическое поведение макромолекул в растворе и его особенности по сравнению с поведением молекул низкомолекулярных веществ. Отклонения от идеальности и их причины. Уравнение состояния полимера в растворе. Второй вариальный коэффициент и 9-температура (0-условия). Невозмущенные размеры макромолекулы в растворе и оценка гибкости. Определение молекулярной массы из данных по осмическому давлению растворов макромолекул. Отклонения как метод определения среднечисловых молекулярных масс. Зависимость растворимости от молекулярной массы. Физико-химические основы фракционирования макромолекул. [c.381]

При отсутствии значений К и а для исследуемых каучуков вис-козиметрические данные используют для относительной оценки молекулярной массы. [c.23]

Существенный вклад в межмолекулярное взаимодействие вносят функциональные- группы, связанные водородными связями. О влиянии водородной связи можно судить по таким данным при метилировании, силилировании, ацетилировании молекулярная масса асфальтенов уменьшается от 5920 до 2950 или 3200 соответственно. Это говорит о наличии межмолекулярной водородной связи. В работе [249] дана оценка прочности такой связи. Показано, что средние молекулярные массы асфальтенов уменьшаются с дЬбавлением веществ, обладающих хтаическим С][ГОд-ством и имеющих относительно кислые ОН-группы. Другими исследователями показано, что только в 0,01 % растворах асфальтенов присутствует свободная гидроксигруппа (227]. При концец- [c.286]

После завершения работы над рукописью данной книги появилось это детальное исследование связи между оценками разрыва связи с помощью вискозиметрии, ЭПР и ИК-поглощения. Авторы работы сообщают, что методом вискозиметрии в волокнах и пленках ПЭ и ПП можно зарегистрировать очень мало разрывов цепей число разорванных связей N тс) составило (0,4—5)-10 см . и вис) в 1000 раз меньше, чем концентрация концевых групп, полученная ИК-методом в любом другом исследовании. При холодной вытяжке одиночных волокон ПА-6 фактически не выявляется никакого изменения. М, в то время как средняя молекулярная масса по вискозиметрическим данным волокна ПА-6, ПА-66 и ПЭТФ заметно убывает по мере нагружения вплоть до разрушения образца. Оценивая свои данные измерения вязкости н метода ЭПР, авторы пришли к выводу, что Л (вис) и Л (ЭПР) одного порядка, если преобладает процесс неслучайного разрыва связей. В случае случайного разрыва число Л (вис) разорванных связей, полученное с помощью вискозиметрических исследований, было в 6—20 раз больше значения [c.246]

Максимально возможная аппаратурная погрешность равна сумме погрешностей всех приборов. Кроме того, погрешности в физико-химическом исследовании могут быть обусловлены несовершенством методики и иногда неправильной ( 1писью показаний приборов (что не случается у аккуратного работника). Учет возможных погрешностей эксперимента и оценка его точности является необходимым и важнейшим элементом современного научного исследования. При правильном выборе методики и аккуратной работе погрешность определения не должна превышать аппаратурную погрешность. В данной работе пoгpeuJнo ть определения молекулярной массы СО2 обусловлена в основном погрешностью взвешивания (0,02 г составляет 2—3% от массы СОа в сосуде для взвешивания). [c.32]

Значения констант D и Е, полученные экспериментально, также приведены в табл. XVII. 1 для различных гомологических рядов ПАВ. Эти данные используются для практических оценок ККМ. Деление Мт на молекулярную массу мономера дает число агрегации. [c.322]

Ниже будут проанализированы различные варианты сеток и даны 1фи-меры расчета их температуры стеклования Tg. Сейчас остановимся на таком вопросе, как оценка величины молекулярной массы усредненного меж зло-вого фрагмента. Такая оценка может быть проделана на основе химичесюго строения сетки и экспериментально определенной температу ры стеклования. Для этого в уравнение (109) нужно подставить экспериментальн ю величину и решить это уравнение относительно т. Проделаем этот анализ в общем виде для различных типов сеток, изображенных на рис.52. [c.158]

Влияние полидисперсности по молекулярной массе на геометрический и гидродинамический фжторы разветвленности таково [ 103], что при анализе ДЦР полидисперсного полимера по данным фактора получается некое среднее значение числа узлов, занимающее промежуточное положение между среднемассовым и 2-средним т . Для определения относительного содержания (частоты) узлов ДЦР от/Л/= X требуется отнести гпц к -среднему значению молекулярной массы, что дает среднее значение Л, занимающее промежуточное положение между 2- и (г+ 1)-средними, но оказывающееся весьма близким (или равным) среднемассовому значению поскольку можно ожидать, что полидисперсность полимера по X очень мала (или отсутствует). Сопоставление такой величины со среднемассовой величиной (5/[С])у было бы довольно (или -абсолютно) корректным. Но определить практически невозможно и рместо этого используют экспериментально определяемую величину Однако может более чем в Ю раз превосходить Му , следовательно, отношение т /М не может быть полезным для оценки применимости функ1цш г,(т) путем сопоставления его с отношением <5/[С]) ,, за исключением, разумеется, того случая, когда окажется меньше, [c.130]

Вопрос о структуре и молекулярной массе протолигнина, с одн троны, тесно связан с пониманием места и роли лигнина в структу [стительной ткани, а с другой - определяет подход к оценке хара ра его превращений в технологических процессах. Вместе с тем да однозначный ответ на этот вопрос не просто, так как извлечь основн] 1ссу лигнина из растительной ткани в неизменном виде невоэможь рособы его выделения различны, а методы определения молекул 1Й массы выделенных препаратов многообразны. В результате все того данные различных авторов по этому вопросу противоречивы. [c.117]

Глубина, на которую распространяется действие поверхностных сил, зависит от характера взаимодействия. Если взаимодействие обусловлено ван-дер-ваальсовыми силами, то толщина слоя ограничена 2—3 слоями ближайших соседей, так как эти силы убывают пропорционально примерно седьмой степени расстояния [1]. Однако процессы взаимодействия на границе раздела не ограничиваются ван-дер-ваальсовыми силами. Несимметричные полярные молекулы, к которым относятся как эпоксидные олигомеры, так и отвердители, ориентируются определенным образом под действием поверхностных сил [1], причем эта ориентация не ограничивается мономолекулярным слоем. Таким образом, поверхность оказывает ориентирующее действие уже на олигомерное связующее, причем можно ожидать, что с ростом молекулярной массы олигомера в ходе отверждения толщина ориентированного слоя будет возрастать. Количественную оценку глубины ориентирующего действия поверхности наполнителя в настоящее время нельзя сделать, но исходя из данных о размерах глобул в эпоксидных смолах (см. гл. 3), нельзя ожидать, что она будет более 1000 А. [c.89]

Для правильной оценки плотности упаковки макромолекул нужно пользоваться не величиной (1, а величиной к, рассчитываемой по формуле (4.1). Интересны в этом отношении данные, полученные для дейтерированного полистирола [39]. При дей-терировании согласно уравнению (4.4) плотность должна увеличиваться, так как растет молекулярная масса М повторяющегося зве1на нри неизменном ван-дер-ва-альсовом объеме. На рис. 4.3 показана зависимость плотности (1 полистирола от степени дейтерирования расчетная зависимость, получаемая с помощью соотношения (4.4), приведена в виде графика, а точки соответствуют экспериментальным значениям й. Хорошее совпадение расчетных и экспериментальных значений плотности очевидно. [c.132]

В качестве критериев чистоты ферментов используют данные электрофореза, ультрацентрифугирования (седиментограмма), определения молекулярной массы различными методами, по растворимости (кривые растворения), оценки полидисперсности с определением специфической активности каждой фракции, хроматографирования на различных носителях и в нескольких системах, аминокислотного состава (особенно — при обнаружении белковых примесей), включая секвенирование (от англ sequen e — последовательность) на автоматизированных приборах - секвенаторах, ит д [c.56]

Попытки описать экспериментальные результаты исследования влияния ММР на кривую течения привели к использованию различных усреднений молекулярных масс для количественной характеристики ММР. Основной интерес для этой оценки представляют две характеристики кривых течения начало области аномально-вязкого течения и крутизна кривой течения. Так, Т. Катаока принимал, что напряжение, при котором начинается отклонение от области ньютоновского течения определяется комплексом Мг+хМ2)1М . Экспериментальные данные, иллюстрирующие это предположение, указывают (рис. 2.32) лишь на качественную корреляцию и комплекса (М + Мг/М ), поскольку разброс данных на рис. 2.32 весьма велик. [c.200]

Типичные экспериментально установленные значения параметров дают оценки для 8р 10 иначе говоря, пороговая молекулярная масса олигомера такова, что и масса олигомера, растворимость которого равна 1 мг/л. Хотя это значение и можно рассматривать как правдоподобное, модель, в которой полный объем частиц является фактором, контролирующим зародыше-образование, не согласуется полностью с экспериментальными данными. А из них следует, что мелкие частицы подавляют заро-дышеобразование более эффективно, чем более грубые частицы того же суммарного объема. Более того, она несостоятельна и физически, поскольку истинное равновесие с полимером не допускает степени пересыщения фазы разбавителя олигомером, необходимой для образования новых зародышей частиц путем агрегации. [c.188]

В то время, как сформулированные выше качественные суждения о ходе процесса весьма убедительны, оснований для их количественной проверки очень мало и необходимы более полные экспериментальные данные для определения используемых в теории параметров. В частности, почти полностью отсутствуюг данные о межфазном натяжении между полимерами и углеводородными разбавителями, не говоря уже о том, как на него влияет присутствие мономера или стабилизаторов. Обнаружена также некоторая зависимость межфазного натяжения от молекулярной массы низших олигомеров [85], однако этот фактор не учитывали в проведенных здесь теоретических рассмотрениях. Кроме того, практически отсутствуют количественные данные о соотношениях растворимости для применяемых пар полимер—разбавитель, или о значениях %, которые могли бы быть использованы в оценках. [c.197]

При соблюдении всех этих условий методом ИТЭК на прецизионной аппаратуре можно определить молекулярные массы полимеров до 1-10 при точности + 10%. Имеющиеся литературные данные свидетельствуют, что измеренные методом ИТЭК значения Мп хорошо совпадают с результатами определений молекулярных масс другими методами. Все это в сочетании с быстротой анализа, малыми навесками вещества и возможностью использования широкого круга растворителей делает метод ИТЭК одним из перспективных методов оценки среднечисловых молекулярных масс олигомеров. [c.108]

Совокупность теоретических и эксперимента.пьных исследований рассеяния света растворами нолимеров показывает [77], что значения 1/Р (0) возрастают в результате уменьшения полидис-перспости (распределения по молекулярным массам или размерам частиц равной массы), увеличения разветвленности и гибкости цепей. Это затрудняет интерпретацию данных при оценке полидисперсности методом светорассеяния. [c.128]

Возможен другой, менее строгий способ оценки Смпф, использующий только данные ЯМР С. Способ основан на том, что средний нафтеновый фрагмент циклоалканов, как правило, содержит 9—13 С-атомов (в зависимости от молекулярной массы фракции) и большинство нафтеновых фрагментов имеют один и только один многоатомный парафиновый фрагмент [45]. Полагая, что в среднем 0,7 0,2 нафтеновых фрагментов имеют многоатомные парафиновые заместители, получаем] [c.163]

Для ИСА в качестве исходной информации для расчетов ис-лользуются самые разнообразные данные средняя молекулярная масса образца, элементный состав, функциональный состав, данные анализа образца методами ИК- и ЯМР-спектроскопии, плотность и т. п. При этом информация, получаемая с помощью физических методов, особенно ЯМР на ядрах углерода-13 и других гетероатомах ( Р, N), является определяющей при построении моделей ИСА. Методически системный подход в рамках использования ИСА для изучения компонентов тяжелых нефтяных смесей весьма плодотворен, поскольку позволяет, исходя из оценки степени правомерности сделанных допущений и достоверности исходных экспериментальных данных, осуществлять це-ленаправленньш поиск и разработку дополнительных методов анализа, обеспечивающих получение наиболее необходимой, но недостающей физико-химической информации [8—10]. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология