Линдеман

Идя по этому пути, В. Нернст и Линдеман усложнили формулу Эйнштейна, прибавив к ней член, содержащий величину V/2 [c.35]

На первый взгляд, проблема элементарного химического акта в мономолекулярной реакции может показаться более простой, чем в бимолекулярной реакции. В действительности это далеко не так. Трудность проблемы заключается в том, что большинство мономолекулярных реакций являются сложными реакциями, протекающими через ряд параллельных и последовательных стадий. В настоящее время общепринятой схемой описания мономолекулярной реакции является схема, предложенная Линдеманом (1922). Рассмотрим особенности мономолекулярной химической реакции типа Ai -> Аа, протекающей в газовой фазе при постоянном объеме. Не вдаваясь в подробности молекулярного механизма процессов активации, дезактивации и химического акта, выразим скорости отдельных стадий и всего процесса с помощью метода формальной кинетики. Скорость п процесса активации молекул Ai можно выразить как сумму скоростей бимолекулярных реакций [c.588]

Для приведения тела в жидкое состояние необходимо затратить энергию на преодоление сил, действующих между элементами его решетки плавление наступает тогда, когда средняя энергия колебаний элементов решетки достаточно велика для известного нарушения связи между ними. По Линдеманну [173] линейная амплитуда колебаний атомов тела Опл, при которой они отрываются от кристаллической решетки в процессе плавления, составляет определенную, долю среднего межатомного расстояния da. [c.158]

Цвет по Линдеману Содержание масла, вес. % [c.209]

По современным воззрениям активация молекул происходит за счет столкновений. Несмотря на то, что число столкновений в единицу времени для определенного числа молекул зависит от концентрации молекул, скорость мономолекулярных реакций не зависит от давления. Кажущееся противоречие устраняется следующей принятой в настоящее время теорией, высказанной впервые Линдеманом (1922). Но этой теории активация молекул происходит за счет столкновений, но между активацией и реакцией протекает определенный промежуток времени, в течение которого большинство молекул успевает дезактивироваться. В результате устанавливается стационарная концентрация активированных молекул, вычисляемая по закону Максвелла-Больцмана, так как доля разлагающихся молекул недостаточно велика, чтобы нарушить это равновесие. Таким образом скорость реакции зависит только от числа молекул, но не от давления. [c.18]

Линдеманн (1922 г.) применил теорию столкновений к моно-молекулярным реакциям. Он предположил, что такие реакции также осуш,ествляются по бимолекулярному механизму, т. е. элементарному акту реакции предшествует активация молекулы в результате столкновения. Активные молекулы имеют только две возможности дальнейшего превращения либо дезактивацию при следующем столкновении, либо превращение в продукт реакции [c.171]

Согласно взглядам, развитым Линдеманом, в мономолекулярных реакциях причиной активации молекул исходного вещества, является их взаимное столкновение. Активированная молекула способна вступить в реакцию, так как она обладает избыточной энергией, достаточной для разрыва химических связей. Величина скорости образования таких активных молекул равна скорости химической реакции плюс скорость, с которой эти молекулы теряют свою активность в результате последующих столкновений с другими молекулами. Дело в том, что по теории Линдемана активированная молекула, если она не вступила в реакцию, а столкнулась с другой молекулой, теряет свою активность и переходит из возбужденного состояния в нормальное. Таким образом, эта теория рассматривает мономолекулярные реакции как бимолекулярные. [c.144]

Ф. Линдеман предложил первую теорию мономолекулярных реакций, объясняющую первый порядок этих реакций при бимолекулярной активации молекул. Последующее развитие теория мономолекулярных реакций получила в работах Хиншельвуда (1927), Райса и Рамспергера (1927). Касселя (1928). Слейтера (1939), Маркуса (1952). [c.344]

Ф. Линдеман предложил первую теорию мономолекулярных реакций, объясняющую первый порядок этих реакций при бимолекулярной активации молекул. Последующее развитие теория мономолекулярных реакций получила в работах Хиншельвуда (1927), Райса и [c.370]

Объяснение механизма газовых мономолекулярных реакций дано Линдеманом. Он предположил, что после столкновения активные молекулы могут не только распадаться на продукты реакции, но и [c.243]

Константа скорости ki по Линдеману не зависит от энергии и рассчитывается по формулам. TA . [c.101]

Чтобы протекала реакция (в том числе и мономолекулярная) молекулы, которые вступают в реакцию, должны быть активированы. С точки зрения теории столкновений молекулы могут получить энергию активации в результате столкновений. Однако число двойных столкновений зависит от квадрата концентрации (или от квадрата давления), и, следовательно, казалось бы, такая реакция должна дать второй порядок. Для выхода из этого противоречия Линдеман предложил схему процессов, согласно которой при некоторых условиях число активных молекул, получающихся в результате столкновений, не зависит непосредственно от числа столкновений. [c.275]

Для получения цианистого водорода в больших количествах Линдеман предложил видоизменить прибор, а именно сделать. [c.505]

То, что скорость этих реакций описывается уравнением первого порядка, казалось удивительным, так как предполагалось, что энергия активации, необходимая для реакции, может накапливаться только за счет бимолекулярных столкновений. В 1922 г. Линдеманн предложил следующее объяснение этого явления. Он отметил, что молекула, приобретая энергию в результате бимолекулярного столкновения, может не сразу разложиться или изомеризоваться и что в течение этого времени жизни активированная молекула может потерять избыточную энергию за счет второго столкновения. Поскольку подобные реакции обычно изу- [c.306]

II. Линдеман М. —В кн. Полимеризация виниловых мономеров. М. Химия, [c.169]

В мономолекулярной реакции превращению подвергается только одна частица — молекула, радикал или ион. Реагируют только молекулы активные, обладающие энергией, достаточной для преодоления активационного барьера. Важной особенностью кинетики мономолекулярных реакций в газовой фазе является переход от первого ко второму порядку при снижении давления реагирующего газа. Этот факт объяснила теория Линдеманна в рамках следующей двухстадийной схемы [c.93]

В схеме Линдеманна — Хиншельвуда было внесено следующее дополнение в активации молекулы принимает участие не только энергия поступательного движения, но и энергия внутренних колебательных степеней свободы молекулы. Если молекула обладает s-степенями свободы, то доля молекул, энергия которых превышает (, равна не ехр X X ( — EJRT), а приблизительно ехр ( — Е/RT)(EjRT) / s — 1), ft] и к равны (с ) [c.94]

Рассмотрим реакцию (XIII. 54) в газовой фазе. Линдеман указал на важную роль бинарных столкновений в процессе активации и дезактивации. Запишем схему реакции для начального периода, когда концентрация продуктов мала [c.746]

Чувствительность масс-спектрометров по отношению к веществу с массой М при известных предположениях, как правило, может служить характерной для каждого вещества константой, если только в спектре имеется линия, отвечающая массе М. Для смеси совершенно неизвестного состава выбор определенной величины массы, по которой можно проводить анализ, затрудняется, и чаще используют описанный ниже непрерывный метод, в котором снимают полный спектр и, таким образом, получают больше аналитических данных. Пики, плохо разделяемые хроматографическим путем, можно идентифицировать и количественно интерпретировать при помощи изменения относительного спектра во время прохождения фракции (Дорси, Хант и О Нил, 1963 Линдеман и Аннис, 1960). [c.266]

К14. К харский М., Линдеман Я-, Мальчевский. Я- и др. Лабораторные работы по химии Я. технологии полимерных материалов, М. Химия, 1906. [c.274]

Например, 2H5 I распадается на С,Н4 + НС1. Если в начальном состоянии имеется чистый газ XY, реакция может произойти только тогда, когда молекула XY сталкивается с другой, и поэтому скорость реакции сначала должна быть пропорциональна квадрату плотности. Однако эксперимент свидетельствует о том, что на самом деле скорость пропорциональна первой степени плотности, по крайней мере для не слишком малых плотностей. Следуя Ф. А. Линдеману, этот факт объясняется с помощью следующей картины . Столкновение мо- [c.181]

Линдеманн, изучив способность ежей Егтасеиз еиго-раеиз) реагировать на различные запахи, выяснил, что они могут обнаруживать присутствие съедобного жука на расстоянии одного метра, а приближение врага (например, собаки) — девяти метров. [c.67]

Раисе аналогичное исследование провели Линдеман и Никсик [c.70]

Курс коллоидной химии 1974 (1974) -- [ c.132 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.470 ]

Практическое руководство по неорганическому анализу (1966) -- [ c.900 ]

Физическая химия (1961) -- [ c.441 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.202 , c.203 ]

Практическое руководство по неорганическому анализу (1960) -- [ c.898 ]

Термодинамика химических реакцый и ёёприменение в неорганической технологии (1935) -- [ c.44 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология