Глутаминовая кислота асимметрический синтез

Гетерогенно-каталитический асимметрический синтез вообще нами не рассматривается, за исключением немногих характерных примеров, включающих реакции по двойной углерод-углеродной связи (ср. разд. 6—7.3) и асимметрический синтез аминокислот (ср. разд. 7-21). Недавно сообщалось [43, 44] о восстановлении карбонильных соединений во вторичные спирты при каталитическом действии скелетного никеля в присутствии таких хиральных добавок, как (/ )-винная, (5 )-глутаминовая кислоты, (.5 )-ала-нин. Эту реакцию можно рассматривать как асимметрический синтез в хиральных средах (разд. 10-1). При гидрировании метил-ацетоацетата были найдены величины стереоселективности, рав- [c.488]

Стереохимия аминокислот. 1. Расщепление на оптические антиподы. Все а-аминокислоты, за исключением гликоколя, имеют асимметрический атом углерода R H(NH2) 00H и, следовательно, могут существовать в виде двух оптических антиподов. При помощи описанных выше синтезов получаются, разумеется, рацемические формы. Расщепление последних нельзя осуществить обычными методами при помощи оптически деятельных оснований и кислот, так как аминокислоты являются слишком слабыми кислотами соответственно основаниями для того, чтобы образовать устойчивые, кристаллические соли с этими соединениями. (Только одна дикарбоновая аминокислота-D,L-глутаминовая кислота является достаточно сильной для расщепления посредством ее кислой соли с хинином.) [c.383]

Степень асимметрического синтеза достигала 8—9%. Диэтиловый эфир а-кетоглутаровой кислоты в присутствии камфоры или борнеола при гидрировании под давлением над скелетным никелевым катализатором дает оптически-активный эфир а-оксиглутаровой кислоты с [а]о =+2,1° (степень асимметрического синтеза 24,4%) и [а]о = +2° (степень асимметрического синтеза 23,3%), соответственно. Оптически-активная глутаминовая кислота получается в этих условиях при гидрировании а-ок-оиминоглутаровой кислоты [c.122]

В 1956 г. Акабори и др. з получили диссимметрический катализатор на носителе восстановлением при 50° и 80 атм хлористого палладия (ЗЗ/о по весу), нанесенного на волокна шелка. С помощью такого катализатора диэтиловый эфир а-ацетоксиминоглу-таровой кислоты гидрируется при 50° и 80 атм в оптически-ак-гивную глутаминовую кислоту (ialf -2,25°, степень асимметрического синтеза 39%). [c.136]

Диссимметрический катализатор на носителе — шелке был получен восстановлением хлористого палладия (33 вес.%), нанесенного на волокна шелка при 50° С и 80 ат. В присутствии такого катализатора диэтиловый эфир а-ацетоксииминоглутаровой кислоты гидрируется при 50° С и 80 яг в оптически активную глутаминовую кислоту с [а]в-Ь 2,75° (39% асимметрического синтеза) [c.250]