Асимметрическое гетерогенно-каталитическое гидрирование

Асимметрические реакции присоединения водорода к двойным связям С = С можно разделить на два основных класса. Алкен может содержать хиральный центр, который участвует в процессе гидрирования таким образом, что насыщается преимущественно одна диастереотопная сторона алкена в другом случае водород может переходить от катализатора, который сам является хиральным, что приведет к тому, что энантиотопная сторона ахирального алкена будет насыщаться избирательно через диастереомерные переходные состояния, в которые включается и катализатор. Наиболее значительные успехи в асимметрическом гидрировании достигнуты с использованием растворимых хиральных катализаторов, они и будут рассмотрены в первую очередь ). Затем мы рассмотрим некоторые примеры асимметрического гетерогенно-каталитического гидрирования, разумеется не ставя перед собой цель дать полное представление об этой обширной области. [c.338]

Асимметрическое гетерогенно-каталитическое гидрирование [c.342]

Асимметрическое гетерогенно-каталитическое гидрирование рассматривалось в ряде обзоров [197—205] в разд. 7-1.1 и 7-1.2 описан ряд таких реакций, приводящих к аминокислотам, в которых катализатор наносился на хиральный носитель, например [c.342]

Первая попытка осуществления абсолютного гетерогенно-каталитического асимметрического синтеза предпринята Швабом с сотр. при гидрировании над Ч-кварц-катализатором тигли-новой кислоты [c.142]

Гетерогенно-каталитический асимметрический синтез вообще нами не рассматривается, за исключением немногих характерных примеров, включающих реакции по двойной углерод-углеродной связи (ср. разд. 6—7.3) и асимметрический синтез аминокислот (ср. разд. 7-21). Недавно сообщалось [43, 44] о восстановлении карбонильных соединений во вторичные спирты при каталитическом действии скелетного никеля в присутствии таких хиральных добавок, как (/ )-винная, (5 )-глутаминовая кислоты, (.5 )-ала-нин. Эту реакцию можно рассматривать как асимметрический синтез в хиральных средах (разд. 10-1). При гидрировании метил-ацетоацетата были найдены величины стереоселективности, рав- [c.488]

Каталитическое гидрирование моноксида углерода над катализаторами на основе Сг—2п или Си служит основным путем получения метанола, а гидрирование альдегидов и сложных эфиров лежит в основе многих других промышленных процессов (см. табл. 4.1.1). В лабораторной практике восстановление простых альдегидов и кетонов проходит гладко и эффективно, однако его применение в значительной степени ограничено обычно гораздо большей легкостью гидрирования кратных алкеновых и алкиновых связей, необходимостью исключить гидрогенолиз бензильных производных и переменной стереоселективностью восстановления алициклических кетонов. Типичные примеры гетерогенного восстановления представлены уравнениями (40) — (42), тогда как в уравнении (43) приведен исключительный случай, когда карбониль--ная группа селективно восстанавливается в присутствии двойной связи. Ни один из методов гомогенного гидрирования, основанных главным образом на органофосфннродержащих комплексах родия, иридия или рутения, до сих пор не нашел устойчивого применения главное приложение его находится, очевидно, в области асимметрического гидрирования (см. разд. 4.1.1.3). [c.37]

В Японии после второй мировой войны исследования сосредоточились на синтезе аминокислот, и каталитические асимметрические реакции скоро стали основной рабочей методикой. В 1956 г. авторы настоящей книги с сотрудниками [13] разработали реакцию асимметрического гидрирования с помощью гетерогенного катализатора палладия на шелке. Впоследствии исследование этого катализатора привело к разработке модифицированного никелевого скелетного катализатора, а затем и к систематическому изучению асимметрически модифицированных скелетных никелевых катализаторов [14]. Постепенно ста- [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология