Коричная кислота как диенофил

Основанием для утверждения, согласно которому две Связи образуются последо вательно, а не одновременно, служит ярко выраженное влияние заместителей (как в диене, так и в диенофила) на скорость и ориентацию присоединения. Более реакционно-способными диенами или диенофилами оказываются те, которые содержат заместители, приводящие к относительно более стабильным промежуточным соединениям радикального характера. Далее, осуществляется та ориентация, при которой образуется наиболее стабильная комбинация радикалов. Это можно пояснить, рассмотрев в качестве примера такой ориентации присоединение 1(мс-коричной кислоты к транс-пиперилену. Из четырех возможных путей образования бирадикалов I—IV наиболее выгодной комбинацией, как можно ожидать, окажется I, поскольку в ней возможности стабилизации для каждого из нечетных электронов наиболее благоприятны. [c.243]

Преимуществом этой реакции, приводящей к флуоренам, является использование доступного диенофила (коричная кислота вместо ангид- [c.116]

На многих примерах было показано, что активность кратной связи дие-нофида обусловлена наличием электроноакцепторного заместителя при этой связи, который активирует ее, и величина такой активации связи изменяется параллельно изменению электроноакцепторных свойств заместителя [357, 488—490]. Известно, например, что циклопентаднен с этиленом или ацетиленом реагирует только при жестких условиях, а конденсация его с диенофилами акрилового ряда происходит легко. Такое повышение активности диенофила обычно вызывается карбонильной или другими электро-фильными группами (СО, NO2, N и др.), и с увеличением числа таких групп активность увеличивается. Так, нитрил а-цианоакриловой кислоты реагирует с бутадиеном более легко, чем нитрил акриловой кислоты, а малеиновый ангидрид или кислота, несмотря на симметрию молекулы, реагирует легче, чем диенофилы акрилового ряда. Судя по выходам образуемых аддуктов, производные коричной кислоты располагаются по их реакционной способности с циклопентадиеном в следующий ряд [357] д-метокси- < незамещенная кислота п-хлор-< п-нитро- соответствующие этим кислотам производные в свою очередь дают ряд амиды кислот < эфиры кислот кислоты хлорангидриды кислот. [c.65]

Аналогичным образом конденсируется с бутадиеном коричный альдегид, образуя 2-фенил-1,2,3,4-тетрагидробензальдегид [18]. При применении в качестве диенофила акриловой кислоты продуктом реакции является циклогексен-4-карбоновая кислота. Следует отметить, что то же самое соединение получается из бутадиена и р-пропиолактона. Реакция с лак-тонами катализируется поташом, который, как известно, способствует полимеризации лактона в полиэфир и облегчает пиролиз полимера, приводящий [c.595]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология